Электролиз сурьмы

Т,аким образом, можно сделать вывод, что применение повышенных плотностей тока в сочетании с восстановлением оборотного электролита, применение высокоэффективных добавочных агентов, стабилизация всего технологического режима позволят в значительной мере улучшить технико-экономические показатели процесса электролиза сурьмы. [c.9]

Электролиз водных растворов стал одной из важных областей металлургии тяжелых цветных металлов (меди, висмута, сурьмы, олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка) и находит применение при получении благородных и рассеянных металлов, а также марганца и хрома. [c.232]

В практических условиях большее значение имеет взаимодействие компонентов при совместном разряде ионов металлов, образующих сплавы типа твердых растворов или химических соединений. В данном случае облегчение процесса, обусловленное уменьшением парциальной мольной энергии образования (ДФ) компонентов, сохраняется в течение всего процесса электролиза. Примером является электроосаждение сплавов олово — никель, олово — сурьма, медь — цинк, медь — олово и др. [c.434]

Таким образом, расплавы солей, обладающих в твердом виде ионной связью, являются ионизированными жидкостями, ионизация которых не связана с силами гидратации или сольватации. Такие наиболее важные для электролиза расплавов соли, как га-логениды щелочных и щелочноземельных элементов, в твердом виде обладают ионной решеткой галогениды кремния, титана, алюминия, сурьмы — молекулярной галогениды кадмия, свинца и других металлов — смешанной. Соответствующие связи характерны и для расплавов при температурах электролиза. [c.466]

Проведены исследования в области электролиза расплавленных сплавов марганца с кадмием, медью, цинком, оловом, свинцом, сурьмой и др. [c.534]

В книге даны некоторые (разделы электрохимии металлов, не получившие достаточного освещения в учебниках теоретической электрохимии. Изложены теория и практика электролитического получения меди, драгоценных металлов, свинца, сурьмы, олова, никеля, кобальта, железа, цинка, кадмия, марганца, хрома, некоторых редких и рассеянных металлов. Кратко описаны методы электролитического получения особо чистых метал-. лов и проектирования аппаратуры электролиза. Обращено внимание на вопросы снижения расхода электроэнергии, комплексное использование сырья и экономики производства. Приведены соображения о путях развития электролиза в гидрометаллургии Советского Союза. [c.2]

В табл. 35 приведены данные электролиза без анодной диафрагмы и с анодной диафрагмой из коллодия, пропускающей ионы, но -исключающей проникновение коллоидных частиц. Приведенные данные указывают на то, что переход сурьмы на катод осуществляется как за счет переноса и разряда ионов (электрод с диафрагмой), так и за счет катафоретического перехода на катод частиц основных солей, образующих при коагуляции хлопья пловучего шлама. Это, несомненно, имеет место и при переходе на катод мышьяка. Гидролиз солей мышьяка, сурьмы, висмута и образование коллоидальных растворов основных солей много опаснее с точки зрения попадания на катод примесей этих элементов, чем прямой разряд их ионов. Поэтому высокая кислотность раствора — обязательное условие для получения меди с минимальным содержанием примесей. Влияние кислотности на переход сурьмы в катодный осадок показано в табл. 36. [c.154]

Чтобы избегнуть попадания в катод мышьяка, сурьмы и висмута, рекомендуется рафинировать анодную медь в печах до минимального содержания этих примесей, отбирать регулярно порции раствора на очистку, вести электролиз при высокой температуре и высокой кислотности. [c.156]

Электролитическое рафинирование сурьмы по техническому оформлению мало чем отличается от рафинирования свинца. Электролиз ведут в освинцованных ваннах. Анодами служат литые пластины рафинируемой сурьмы, катодами — медная жесть. Плотность тока близка к 100 а/м , напряжение 0,4 в. [c.273]

Воздействуя затем чистым раствором с избытком ионов Н+, получаем обратную реакцию перехода ионов 8ЬЗ+ в раствор и загрязнение по следнего. В практике получения чистых металлов было обнаружено с помощью изотопа 8Ь з, что стекло посуды сорбировало сурьму, которая при электролизе переходила в электролитическую медь. [c.578]

Материалы, из которых изготавливают аппаратуру для получения чистых металлов электролизом, бывают самыми различными. До сего времени при работе с сульфатными растворами в качестве материала для ванн, трубопроводов, сборников и нерастворимых анодов применяют свинец. При получении очень чистых металлов свинец совершенно исключается, так как сульфат его растворим в водных растворах (до 0,05 г/л). Иопользование полихлорвиниловых масс (винипласт), оргстекла, фторпластов и других пластмасс вполне допустимо, однако рекомендуется в каждом частном случае исследовать эти материалы на адсорбцию вредных примесей и ионный обмен. Стекло и фарфор, глазурованные керамические массы могут быть рекомендованы, однако и эти материалы могут быть ионообменниками, каким, например, явилось стекло № 23 для ионов сурьмы. Наиболее надежным материалом являются кварцевое стекло и фарфор. [c.581]

Электролиз водных растворов — важная отрасль металлургии тяжелых цветных металлов меди,висмута, сурьмы,олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка. Он применяется также для получения благородных и рассеянных металлов, марганца и хрома. Электролиз используют непосредственно для катодного выделения металла после того, как он был переведен из руды в раствор, а раствор подвергнут очистке. Такой процесс называют электроэкстракцией. Электролиз применяется также для очистки металла — электролитического рафинирования. Этот процесс состоит в анодном растворении загрязненного металла и в последующем его катодном осаждении. Рафинирование и электроэкстракцию проводят с жидкими электродами из ртути и амальгам (амальгамная металлургия) и с электродами из твердых металлов. К электролитическим способам получения металлов относят также цементацию — восстановление ионов металла другим более электроотрицательным металлом. Цементация основана на тех же принципах, что и электрохимическая коррозия при наличии локальных элементов. Выделение металлов осуществляют иногда восстановлением их водородом, которое также может включать электрохимические стадии ионизации водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. [c.227]

Большое перенапряжение водорода на ртути позволяет работать в широком диапазоне потенциалов и выделять большое число металлов, образующих амальгамы. Схема ячейки для электролиза на ртутном катоде приведена на рис. 29. Без регулирования потенциала рабочего электрода в 0,1 н. серной кислоте осаждаются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром, молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина, иридий, родий и палладий. Плохо осаждаются марганец, рутений, мышьяк и сурьма. Полностью остаются в рас- [c.59]

Для проведения внутреннего электролиза с целью определения содержания меди в растворе можно использовать Цинковый и платиновый электроды, погруженные в анализируемый раствор, содержащий ионы меди, После короткого замыкания оба электрода должны принять одинаковый потенциал ф (рис. 33, а), при котором медь осаждается на платине по уравнению реакции u + + 2e-- u (кривая /), а цинк переходит в раствор Zn — 2e Zn + (кривая 2). Подобным образом можно выделить следы сурьмы, кобальта и висмута. При этом должно соблюдаться условие /а = гк = /. [c.60]

После электролиза маточный раствор содержит в основном лишь сульфат никеля, который и выделяется из него выпаркой и кристаллизацией. Маточный раствор, из которого выделен сульфат никеля, представляет собой концентрированную серную кислоту ( 600 г/л), загрязненную примесями (железо, цинк, сурьма, остатки мышьяка, никеля и др.). Этот раствор выпаривают. Поскольку сульфаты металлов нерастворимы в концентрированной серной кислоте, по мере выпаривания (которое ведут до содержания кислоты 1200 г/л) примеси выделяются в осадок. Полученную серную кислоту можно использовать для добавления в электролит. [c.19]

Сурьма и германий оказывают еще более пагубное влияние на процесс электролиза. Причиной этого является, по-видимому, образование гидридов этих металлов (например, ОеН ). Будучи крайне нестойкими, эти гидриды в момент своего образования разлагаются электролитом с выделением водорода. Катодный металл при этом получается рыхлым, ноздреватым, что способствует его коррозии в электролите. [c.59]

В некоторых случаях анодный шлам получается, напротив, весьма рыхлым и не удерживается на аноде. Это вызывает опасность загрязнения катодного осадка из-за образования в электролите тонкой шламовой взвеси, механически оседающей на катоде. Стабилизации шлама на аноде способствует содержание в анодном свинце сурьмы. Поэтому иногда в аноды добавляют 0,5—1,0% ЗЬ. Некоторое количество ее при этом попадает в катодный металл. После электролиза для удаления сурьмы катодный свинец подвергают переплавке с продувкой воздухом. Наиболее однородный по структуре шлам получается при применении сульфаминового электролита. [c.114]

Свинцовые белила раньше получали электролитическим путем по способу Лукова. Свинцовый анод растворялся в 1,5% растворе смеси хлората и карбоната натрия, взятых в отношении 4 1. Электролиз проводили при комнатной температуре с анодной плотностью тока 50 а/м . Катод, на котором разряжаются ионы водорода, изготовляют из сплава свинца и сурьмы. Напряжение на ванне около 2 в. Так как ионы СОз связываются образующимися ионами свинца в труднорастворимое соединение, то для поддержания устойчивой концентрации ионов СОз в электролит продувают СО2. При уменьшении концентрации ионов хлората или при увеличении анодной плотности тока свыше 50 а/ж , аноды пассивировались и на них выделялся кислород. [c.436]

Электролизом можно выделить индий в амальгаму практически полностью даже из очень разбавленных растворов. Но из-за ничтожного выхода по току затрачивается много электроэнергии. При электролизе совместно с индием переходят в амальгаму медь, олово, сурьма, свинец, кадмий, таллий и частично цинк, железо, германий, мышьяк. Большая часть мышьяка и германия восстанавливается до элементарного состояния и остается в растворе в виде взвеси марганец окисляется на аноде до двуокиси. [c.310]

Суммарной химической реакции в этом случае не будет, так как катодный и анодный процессы проходят таким образом, что восполняют один другой. Смысл этого процесса, имеющего большое практическое значение, состоит в растворении чернового металла на аноде и осаждении того же металла (уже без примесей) на катоде. Балансы свидетельствуют, что в результате прохождения тока и в таком случае концентрация веществ в приэлектродных слоях изменяется. Такие ванны применяют для электрорафинирования (очистки) металлов — меди, серебра, сурьмы и др. В качестве анодов здесь используют металлы, содержащие ряд примесей, от которых освобождаются при электролизе. [c.105]

Из полученного раствора металл выделяют электролизом. Черновую сурьму подвергают рафинированию — ее снова плавят, серу Связывают железом, мышы№ — ЫэаСОз нли К2СО3 (в присутствии О2). Сурьму высокой чистоты (99,999% 5Ь) получают методом войной плавки. [c.426]

Из таблицы вытекает, что наиболее нежелательными являются элементы II группы (Аз, 5Ь и В1), которые распределяются по всем трем продуктам электролиза. Скорости разряда ионов Аз, 5Ь и В на катоде весьма малы, однако они попадают в катодный металл другим путем. Соединения этих элементов склонны к гидролизу, образуя гелеобразные взвеси, например 5Ь(ОН)з, В1(0Н)з,НАз02 ( плавучий шлам). Взвеси катафоретически переносятся к катоду и включаются в катодный осадок. Попадание этих примесей в катод следует исключить, так как даже незначительное количество сурьмы в катодной меди снижает ее пластичность, содержание 0,02% мышьяка уменьшает электропроводность меди на 15%. Лучшим методом борьбы является максимальное удаление этих примесей еще при огневом рафинировании. Включение примесей в катод несколько снижается при повышении кислотности электролита, препятствующей гидролизу солей этих элементов. Свинец и олово практически не растворяются и целиком поступают в шлам в виде РЬ504 и НаЗпОз. [c.308]

Из приведенных данных видно, что при 25° С содержание мышьяка в катодной меди возрастает в сотни раз. С повышением температуры электролиза до 50° переход -мышьяка в катодную /медь в присутствии желатина увеличивается незначительно. Вероятнее всего в данном случае о бразуются комплексные соединения глютиновых кислот с окислами сурьмы и мышьяка, адсорбируемые на катоде. [c.107]

В тех случаях, когда присутствие сурьмы в системе электролиза И склю-чаегся ш к растворам предъявляются повышенные требования в отношении их чистоты, применяются аноды из очень чистого свинца. На аноде идет разряд ионов ОН либо разложение. молекул воды (см. тл. I, 6). Выделение кис-лородл ва свинцовом аноде в сульфатных растворах связано с побочными яв- [c.132]

Как уже упоминалось выше, электролиз приходится проводить в растворе, содержащем взвеси частиц драгоценных металлов, кристалликов РЬ504, основных солей мышьяка, сурьмы и т. д. Кроме того, в растворах нередко содержится заметное количество сульфата иикеля. Это способствует появлению на катоде шишек, дендритов, что в свою очередь вызывает короткие за мыкания между электродами. Введение добавок поверхностно активных веществ необходимо для сглаживания поверхности катодов. Стремление к увеличению производительности цехов электролиза неизбежно связано с увеличением плотности тока. В настоящее время работают с плотностью тока 180—200 а/м . Имеются случаи, когда ее увеличивают до 260 а/м . [c.160]

Как видно из схемы, яеред выпаркой растворов сульфата никеля из них удаляют остаток меди, мышья и сурьму посредством электролиза в специальных ваннах со свинцовыми анода-М И, после чего раствор, освобожденный от меди и примесей, на- [c.189]

Трудность получения чистого свинца электролизом заключается в том, что мышьяк, сурьма и висмут, попадающие в раствор,, эле1Ктроположительнее свинца и переходят в катод, кроме того, близость потенциалов свинца и олова делает последнее одной из наиболее трудноотделимых примесей. При высоком содержании меди затруднен процесс анодного растворения свинца. В связи с этим, при электролитическом рафинирований чернового свинца его предварительно подвергают обезмежива-нию и частичной очистке от мышьяка и олова огневыми методами. [c.261]

Предпринимались многочисленные попытки извлечения сурьмы гидрометаллургическими и гидроэлектрометаллургическими путями. Например, Н. А. Изгарышев и С. А. Плетенев предложили выщелачивать бедные сурьмяные руды оборотным раствором NaOH и K N. После отделения раствора от остатка и фильтрования щелока подвергались электролизу в ваннах с железными анодами, помещенными в диафрагму. Католитом служил раствор от выщелачивания исходного материала едким натром, содержащим 0,13% K N, анолитом — раствор соды. [c.272]

Сульфидный способ электролиза применяется для извлечения сурьмы из бедных окисленно-сульфидных руд. Он был проверен в Гиредмете и используется на одном из отечественных заводов. Раствором для выщелачивания является смесь солей SNaaS и 4NaOH. [c.272]

Выщелачиванию подвергают руду, содержащую после вос-становительно-сульфидизирующего обжига сурьму в виде ЗЬгЗз. Для растворения используют оборотный раствор электролиза (табл. 66). [c.272]

Навеску сурьмы а перевели в раствор и содержащийся в качестве примеси алюминий выделили в виде оксихинолята. После очистки и растворения осадка в соляной кислоте провели кулонометрическое титрование раствора бромом, полученным в ходе электролиза из КВг при постоянной силе тока 8,5 мА. Точка эквивалентности, найденная биамперометрически, соответствовала времени электролиза т. Рассчитать процентное содержание алюминия в сурьме по следующим данным [c.169]

Для получения хрома электролизом применяют водный раствор хромовых кислот. При этом в растворе должны присутствовать в небольшом количестве добавки активных анионов (S04 , SiFe , F ). При хромировании применяются только нерастворимые аноды из свинца и его сплавов с сурьмой и оловом. Одновременно с хромом на катоде выделяется водород. Чтобы получить чистый металл, полученный хром ( черновой , содержащий включения водорода) переплавляют в вакууме. Производство чистого хрома быстро растет. [c.378]

Если даже содержание одного из двух элементов преобладает, но потенциалы анодных зубцов достаточно различаются между собой (на 200 мв), то возможно совместное определение этих элементов. В случае преобладающего содержания 0олее электроотрицательного элемента можно вести электролиз при потенциале более положительном по сравнению с потенциалом анодного зубца этого элемента. Тогда в амальгаму перейдет только микропримесь более электроположительного элемента, который можно определять по анодному зубцу. Например, в цинке или алюминии можно определять примеси (Ш" %) свинца, сурьмы, висмута, меди и других элементов, проводя электролиз этих металлов при потенциале более положительном, чем потенциал восстановления алюминия или цинка. [c.166]

Расстояние между анодами составляет 90—100 мм. Аноды изготовляют из свинца с добавкой сурьмы (6%), придающей им большую прочность и стойкость, или из сплава Чилекс , реже магнетитовые. Свинцовые аноды делают сплошными или решетчатыми, в последнем случае уменьшается расход металла на изготовление анода, но возрастает анодная плотность тока, а следовательно, и расход электроэнергии. Расход анодов при электролизе составляет 0,4—1,0% от веса катодной меди. [c.39]

Раствор подвергают очистке от меди цементацией. Цементацию производят с помощью цинковых листов и цинковой пыли. Содержание меди в растворе в процессе очистки снижают до 0,1—0,2 г/л (более полной очистки производить нельзя, так как начинает цементироваться кадмий). Помимо очистки от меди, раствор в ряде случаев очищают от железа, мышьяка и сурьмы (гидролизом), от свинца (соосаждением с сульфатом стронция). Очищенный раствор направляют на цементацию кадмия. Цементацию производят с помощью цинковой пыли, подающейся в избытке. Цементный кадмий (кадмиевая губка) содержит приблизительно 50% Сс1, 20% 2п, 3% Си. Содержание кадмия в растворе снижается до 0,01 г/л. Этот раствор направляют на электролиз цинка. Полученную кадмиевую губку в металлическом виде или после предварительного окисления направляют на растворение. Для окисления губки ее складывают в штабеля. В процессе хранения в теплом и влажном помещении в течение 2—3 недель кадмий окисляется до Сс10. [c.72]

Процесс электроэкстракции кобальта в крупном промышленном масштабе применяется на зарубежных заводах. Электролиз ведут в прямоугольных ваннах без диафрагм, футерованных кислотоупорным материалом (спецасфальт, свинец). Аноды отливаются из сплава свинца с сурьмой (6 1), катодные основы делаются стальными. [c.98]

Электролиты для рафинирования олова можно подразделить на две группы щелочные и кислые. К первым относятся щелочносульфидные растворы. Ко вторым — кремнефтористоводородные, сульфатные, смешанные сульфатно-хлоридные электролиты, сульф-аминовые и др. Щелочно-сульфидные растворы первыми получили применение в рафинировании олова олово в них четырехвалентно и находится преимущественно в виде тиостанната натрия NaiSnSi. Электролит состоит из раствора NajS (около 100 г/л) с добавкой или без добавки некоторого количества едкого /натра. Электролиз ведется при высоких температурах (- 90°С). Применение такого электролита исключает опасность катодного осаждения свинца, так как последний дает нерастворимый сульфид. Наряду с этим возникает возможность соосаждения сурьмы, поскольку она в некоторой степени анодПо растворяется поэтому содержание ее в анодном металле ограничивается (предел содержания в аноде сурьмы 0,5%). [c.118]

В настоящее время преимущественное распространение для рафинирования олова получили кислые электролиты. Существенным преимуществом электролиза в кислых растворах является то, что олово в них находится в виде двухвалентных катионов и поэтому выход катодного металла при одной и той же затрате тока оказывается вдвое больщим. Кроме того, поскольку потенциал двухвалентного олова отрицательнее потенциала четырехвалентного, при электролизе в кислых растворах большее количество металлов-примесей (таких, как висмут, мышьяк, сурьма) остается нерастворенным на аноде и переходит в шлам. [c.119]

Средний состав электролита 100—120 г/л NaOH, 20 г/л Sn. Катодная плотность тока 100 а/м , температура электролиза 70° С. Условный выход по току (считая на Sn +) 90%, на практике это соответствует примерно затрате тока 1 а ч на 1 г катодно осажденного олова. Удельный расход электроэнергии составляет около 1800—2000 квт-ч/т. Катодный металл содержит около 99,85% Sn (остальное — свинец, сурьма, медь). [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология