Высшие фториды сурьмы

В кислом растворе тиомочевина образует с висмутом растворимый комплекс желтого цвета. Чувствительность реакции не очень высока. Серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и олово дают белые осадки, если присутствуют в значительных количествах, но не дают их при низких концентрациях медь при этом обесцвечивается). Железо(III) должно быть восстановлено, например, нагреванием раствора с сульфатом гидразина. Сурьма дает с тиомочевиной желтую окраску, которую уничтожают фториды, не действующие на окраску висмута. Висмутовый комплекс подчиняется закону Бера в пределах 0,2—5 мг металла в 100 мл. [c.177]

Сырьем для получения эмалей служит кремнезем с добавками окислов натрия, кальция, калия или лития и фторидов — плавней, понижающих температуру плавления смеси. Для обеспечения высокой прочности сцепления эмалевого покрытия с поверхностью трубы в грунтовку вводят окислы кобальта и никеля, сульфиды мышьяка и сурьмы, а также другие добавки. Из такой смеси (шихты) изготовляют стекломассу, которую измельчают, смещивают с водой, глиной и с некоторыми добавками. Полученную суспензию (шликер) наносят на очищенную металлическую поверхность и оплавляют. Существует несколько способов нанесения шликера и его оплавления пульверизация, окунание, напыление в электростатическом поле и т. д. Оплавление ведут в печах, индукционным или газопламенным способами. [c.48]

Фториды ниобия(У) [189], тантала(У) [189], титана(1У) [190] и сурьмы(У) [191, 192] можно получать с высоким выходом из соответствующих хлоридов металлов под действием фтористого водорода. Реакция может быть медленной и в случае синтеза пентафторида сурьмы длится более суток. Основная трудность заключается в удалении избытка фтористого водорода. Все эти [c.341]

В настоящее время резко возрос интерес химиков к определению малых количеств примесей в чистых веществах. Это связано с организацией и развитием атомной промышленности, которой необходимы сверхчистые уран, торий, бериллий, цирконий, ниобий и др. металлы. Еще более чистые вещества потребовались в электронике и электротехнике (германий и кремний, селен и селени-ды, арсенид галлия, антимонид сурьмы, фосфиды индия и галлия). Для изготовления лазеров нужны чистый рубидий и редкоземельные элементы. Новая техника нуждается также в высокочистых хлориде и бромиде кадмия, фторидах лития и кальция, иодиде калия, бромиде и иодиде индия, цезии высокой чистоты, гидриде цезия и др. Стали существенно более чистыми материалы, с которыми работают в промышленности химических реактивов, в черной и цветной металлургии при производстве жаропрочных и химически стойких сплавов и т. д. [c.9]

Выше были рассмотрены каталитические свойства водородных, или бренстедовских, кислот, причем наиболее активные из них получены на основе фторидов некоторых металлов и бора. В изомеризации углеводородов проявили каталитическую активность и другие кислотные галогениды, в частности галогениды бора, магния, железа, цинка, титана и сурьмы [17]. Однако высокую каталитическую активность в реакциях изомеризации проявили только галогениды алюминия, поэтому их каталитические свойства рассмотрены ниже. [c.78]

Как указывалось ранее (стр. 14), некоторые неорганические кристаллы, при внедрении в их решетку посторонних элементов— активаторов приобретают способность флуоресцировать. Это явление можно использовать в аналитической практике для определения микроколичеств ионов-активаторов. В табл. 16 приведены известные реакции определения некоторых элементов на основе приготовления кристаллофосфоров. Обращает на себя внимание чрезвычайно высокая чувствительность некоторых методов. Например, уран в количестве 1-10" мкг можно определить с применением кристаллофосфора на основе фторида натрия сурьму в количестве 1 10" мкг—на основе окиси кальция. Высокие чувствительности методов с применением кристаллофосфоров получены при определениях висмута, ртути, марганца, свинца, самария олова, таллия и других элементов. [c.136]

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

Известны соединения фтора со всеми элементами, кроме инертных газов попытки [75] получить фторид ксенона не привели к успеху. Фтор непосредственно соединяется со всеми элементами, кроме инертных газов и азота. С кислородом фтор взаимодействует только в электрическом разряде этот процесс эндо-термичен, в то время как процессы взаимодействия фтора со всеми остальными элементами экзотермичны. Хлор взаимодействует с фтором (иногда со взрывом) после предварительного нагревания до 200—250°. Бром, иод, сера, селен, теллур, фосфор, мышьяк, сурьма, кремний и древесный уголь самовоспламеняются во фторе при обычной температуре. Графит и ретортный уголь загораются во фторе только при темнокрасном калении, алмаз — при еще более высокой температуре. При умеренно повышенной температуре графит образует фтористый графит (СР) , а при более высокой—СР.1 с примесями С,Рб, СдР и др. [c.33]

Матовая эмаль. Этот порок вызывается неудачным составом покровной эмали, содержащей завышенное количество фторидов (криолита, кремнефтористого натрия, плавикового шпата), окислов сурьмы и глинозема и малое количество бу ры и щелочей. Матовость эмалевого покрова является также следствием чрезмерно высоких температур интервала плавкости эмалей или обжига покрова при низкой температуре недостаточной продолжительности обжига слабой химической стойкости эмали попадания топочных газов в муфельное пространство и чрезмерно крупного размола эмали. [c.200]

При растворении алифатических фторидов в пятифтористой сурьме протекает обратимая реакция, ведущая к образованию иоНов карбония в концентрации, достаточно высокой для их регистрации методом ЯМР, [c.86]

Примером подобных реакций окислительного фторирования с использованием фторида сурьмы(У) являются синтезы I H2PF4 [171] и СвН5 Р4 [172] из I H2P I2 и СвН РСЬ при 50-90°. Эти реакции важны в связи с образованием в качестве побочных продуктов реакционноснособных фосфор(У)органических хлоридов. Выход и степень превращения высокие. [c.339]

Интерес к трихлориду сурьмы возрос в связи с возможностью использования его в производстве полупроводниковых материалов высокой степени чистоты. Sb la служит также для получения других соединений сурьмы. Хлориды сурьмы применяют в качестве катализаторов ряда органических процессов (полимеризации, изомеризации и Др.). Пентахлорид сурьмы используют как катализатор синтеза фреонов. Благодаря легкому отщеплению хлора, он является удобным хлорирующим агентом в органическом синтезе. Хлориды сурьмы служат также исходным сырьем для получения других катализаторов, например фторидов сурьмы. [c.313]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

Недеструктивный активационный метод применяется для определения ЗЬ в алюминии [841, 1688] и его сплавах [945], нитриде алюминия [421], аскорбиновой кислоте [1630], асфальте [982], висмуте [830, 1204, 1239] и его сплавах с сурьмой [48, 313], воздушной пыли [884, 13131, галените [21], германии [633, 1384, 1385], горных породах [230, 427, 541, 949, 1061, 1289], графите [106, 1207], железе, чугуне и стали [135, 884, 1128, 1129, 1556, 1652], индии [12711, карбиде кремния [468], кремнии [212, 762, 932, 950, 989, 1217, 1361], тетрахлориде кремния [1462] и эпитаксиальных слоях кремния [580], меди [1002], морских [642, 1427] и природных водах [4, 1040], нефти и нефтепродуктах [991, 1517], олове [1305], поли-фенолах [983], почвах [1528], растительных материалах [1316, 1528], рудах [466, 1270], свинце [835 -837, 1205, 1505, 1506], стандартных образцах металлов [1316], теллуре [5], титане [68], хроматографической бумаге [1409], циркалое [1099], эммитерных сплавах [625], трифенилах [8771 и фториде лития [331]. Благодаря высокой чувствительности и вследствие того, что для анализа, как правило, требуется небольшое количество анализируемого материала, эти методы часто используются в криминалистической практике [884, 892, 12961. Имеются указания [965] аб использова- [c.74]

Определение висмута этим методом очень точное, и он может быть использован для установки титра комплексона (по раствору чистого В120з). Определению не мешают двухвалентные катионы, даже если они присутствуют в высокой концентрации. Так, например, можно надежно определить висмут в присутствии свинца при соотношении их концентраций 1 5000. Определению мешает присутствие трехвалентного железа, ртути, сурьмы, циркония и тория. Из анионов мешают хлориды (опасен гидролиз с образованием ВЮС1), затем мешают фосфаты и все анионы, имеющие комплексообразующие свойства, — тартраты, цитраты, оксалаты, фториды и т. п. [c.330]

Перфторметан, а также фторуглероды с более высоким молекулярным весом реагируют со щелочными металлами при температуре около 400° с образованием фторидов металлов и углерода. Эта реакция была использована для различных методов анализа фторуглеродов и их производных. Перфторметан при 900° не взаимодействует с медью, никелем, вольфрамом и молибденом. Магний медленно реагирует с фторуглеродами даже нри 300°. Перекись натрия вызывает разложение фторуглеродов нри повышенной температуре, однако для исчерпывающей минерализации фторуглеродов, необходимой для аналитических целей, требуется нагревание до 400 — 500°. В этих же условиях цинк, алюминий и олово реагируют лишь незначительно только с поверхности, а медь, серебро, ртуть, свинец, фосфор, мышьяк, сурьма, вольфрам, железо, платина, окиси магния, кальция, бериллия, фосфорный и мышьяковый ангидриды в реакцию не вступают. [c.57]

Среди других реакций обмена галогенов наибольший интерес представляют те, которые приводят к образованию фторалканов. Реакции замещения галогенов на фтор-анион идут по мономолекулярному механизму (Sjvl). Ион фтора, обладающий низкой нуклеофильностью и малой поляризуемостью, неактивен в реакциях 5л-2-типа. В то же время карбониевый ион предпочтительно реагирует с имеющим высокую электроотрицательность фтором. Для проведения этих реакций применяют обычно фтороводород или фториды (калия, сурьмы,, серебра, бора и др.)- Примером может служить реакция получения фторалканов из хлоралканов и безводного фтороводорода в присутствии катализатора хлорида сурьмы (V) [c.31]

В зависимости от марки стеклоуглерода в посуде из него можно проводить процессы при 400—700 °С при доступе воздуха, а в инертной, восстановительной атмосфере или вакууме при 1000—3000 °С. Стеклоуглерод химически инертен. Он не разрушается при действии концентрированных и разбавленных кислот и растворов щелочей, не взаимодействует с бромом, фтором, расплавленными элементами П1 группы периодической системы элементов, а также с расплавленными хлоридами, фторидами, сульфидами, теллуридами и другими соединениями, устойчив в парах мышьяка и сурьмы при 1500 С. Стеклоуглерод характеризуется высокой стойкостью к окислению в газовой среде. Ис-пы ания показали, что концентрированные неорганические кислоты, их смеси, а также растворы щелочей при нагревании их в тиглях из стеклоуглерода 20 ч на электрической плитке (с температурой спирали 400—500 °С) при поддержании постоянного объема растворителя практически не реагируют с стеклоуглеро-дом, полученным при 850, 1300, 2G00 и 2500 °С. [c.20]

Среди тригалогенидов сурьмы и висмута наивысшими температурами кипения обладают фториды, так как характер химической связи в них более близок к ионному. Естественно, что ионное соединение—BiFs—плавится и кипит при более высокой температуре, чем кристаллизуюш,ийся в слоистой решетке BiJ.,. [c.225]

Фтористый водород реагируег со многими окисями и гидроокисями с образованием воды и фторидов. Наиболее характерными в этом отношении являются соединения щелочных и щелочноземельных металлов, серебра, олова, цинка, ртути и железа. С болое термоустойчивыми окисями, например окисью алюминия, фтористый водород реагирует медленно или только при высокой температуре. С хлоридами, бромидами и иодидами этих элементов, а также таких элементов, как сурьма и мышьяк, фтористый водород реагирует весьма бурно с выделением соответствующего галоидоводорода. С цианидами НР реагирует с выделением цианистого водорода, а с фторосиликатами— с выделением тетрафторида кремния. С силикатами он дает поду и тетрафторид кремния. С окисями таких элементов, как фосфор, вольфрам, уран и сера, реакция идет с образованием оксифторидов или фторкислот. В зависимости, , от термоустойчивости исходных веществ или продуктов реакции, а также от температуры реакции фтористый водород может реагировать с веществами, содержащими отрицательные элементы или отрицательные группы. Он реагирует со всеми металлами, расположенными ниже водорода в ряду напряжений, за исключением тех, которые образуют защитные пленки из тугоплавких фторидов. К таким металлам относятся алюминий и магний и особенно железо и никель. Медь расположена в ряду напряжений ниже водорода. Поэтому в отсутствие кислорода и других окислителей фтористый водород на нее не действует, но в присутствии кислорода медь очень быстро корродируется. Некоторые сплавы, например монель-металл, прекрасно противостоят НР, но нержавеющая сталь легко корродируется. Железо и сталь по сравнению с нержавеющей сталью значительно более устойчивы. Свинец при действии фтористого водорода быстро разрушается. [c.212]

Вместо бромпирогаллолового красного для определения сурьмы с несколько большей чувствительностью и более высокой избирательностью можно использовать пирокатехиновый фиолетовый (es82 = 69 000) [371, 1483]. При рН = 1—2 сильно мешают Fe, Bi, Al, Sn и As, однако Б ацетатном буферном растворе (pH = 5,2) в присутствии ЭДТА и фторида мешают только Zr и Sn [669]. [c.392]

Осн, исследования посвящены технологии редких металлов, чистых в-в и полупроводниковых мат-лов. Предложил (1925) оригинальный щел. метод получения фторида натрия. Под его руководством в СССР на базе отечественных месторождений было организовано (1935) произ-во сурьмы. Участвовал в проектировании и освоении всех сов, сурьмяноплавильных з-дов. Разработанные им с сотр, (1936—1941) методы извлечения висмута и ртути из концентратов руд цветных металлов позволили уже в 1939 полностью отказаться от импорта этих металлов. В годы Великой Отечественной войны руководил произ-вом ряда редких металлов, в т. ч, высокой чистоты. В послевоенное время возглавлял комплекс исследований по проблеме германиевого сырья и германия, В 1947 возглавлял работы по произ-ву металлического титана. Герой Социалистического Труда (1967). [c.390]