Хроматография определение молекулярно-массового распределения

Детальное обсуждение достоинств различных методов, используемых для фракционирования полимеров, выходит за рамки данной книги. Большинство этих методов достаточно сложно и требует длительного времени, причем число получаемых при разделении фракций в значительной степени зависит от продолжительности фракционирования. Следует различать препаративное фракционирование, когда осу-щ,ествляется разделение полимера на фракции с последующим определением молекулярной массы каждой фракции, и аналитическое фракционирование, при котором определяется молекулярно-массовое распределение без выделения каждой отдельной фракции. В первой группе методов следует упомянуть новую быструю методику фракционирования с помощью гель-проникающей хроматографии. В этом методе разделения используется хроматографическая колонка, в которой в качестве стационарной фазы применяют пористый набухший полимер сетчатого строения. По мере прохождения полимерного раствора по колонке молекулы полимера диффундируют через гель в соответствии с их размерами. Молекулы небольшой длины глубоко проникают в гель, и, следовательно, для их прохождения через колонку тре- [c.239]

Распространенным методом определения молекулярно-массового распределения (ММР) полимеров является гель-проникающая хроматография. [c.31]

Определение молекулярно-массового распределения полимеров и другие задачи метода гель-проникающей хроматографии требуют широкого ассортимента гелей, отличающихся как по [c.159]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

При определении молекулярной массы полиэтиленоксида использовали [2590] нефелометрическое титрование, а при определении молекулярно-массового распределения полигликолей— гель-проникающую хроматографию [2591]. Был разработан [2592] метод определения молекулярной массы соединений с концевыми гидроксильными группами, например полиэтиленгликолей, основанный на спектрофотометрическом измерении концентрации окрашенного комплекса, образовавшегося после обработки полиэтиленгликоля церийаммонийнитратом в растворе азотной кислоты. Для полиэтиленоксида установлена [2593] корреляция показателя преломления с молекулярной массой. [c.439]

Было предложено проводить определение молекулярно-массового распределения полиэтилентерефталата при комнатной температуре в системе растворителей нитробензол — тетрахлорэтан. В работе [2103] были рассмотрены преимущества данной системы по сравнению с обычным растворителем ж-крезолом, используемым при 110—135°С. Молекулярную массу полиэтилентерефталата определяли также по характеристической вязкости и из данных анализа концевых групп [2104]. В работе [2105] описан метод нахождения вязкости растворов маленьких образцов полиэтилентерефталата по данным о вязкости смеси образца и стандартного полиэтилентерефталата известной вязкости. В работе [2106] описан длительный метод фракционирования, пригодный для изучения молекулярно-массового распределения в полиэтилентерефталате. Молекулярную массу полиэтилентерефталата также определяли [2101] методом гель-проникающей хроматографии. [c.426]

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [c.129]

Поведение гомополимеров стирола в процессе вымывания при гель-проникающей хроматографии изучено в работе [975], где приведены градуировочные кривые, полученные при использовании для вымывания различных растворителей. С помощью гель-проникающей хроматографии проводилось [976] определение молекулярно-массового распределения и скоростей седиментации стандартных полистиролов. Сообщалось [977] о влиянии структуры макропористых стекол на эффективность разделения с помощью гель-проникающей хроматографии при использовании в качестве стандартного полимера полистирола. [c.242]

II.2.1.5.5. Определение молекулярно-массового распределения оксиэтилированных синтетических (вторичных) жирных спиртов методом расщепления уксусным ангидридом — трифторидом бора в сочетании с газо-жидкостной хроматографией [484] [c.253]

Хроматограф ХЖ-1302 Определение молекулярно-массового распределения полимеров [c.260]

В работах [261] и [263] для определения молекулярно-массового распределения полиолефинов использованы соответственно гель-проникающая и эксклюзионная хроматография. [c.81]

В работе [964] для определения молекулярно-массового распределения в полистироле применяли гель-проникающую хроматографию. [c.241]

Фракционирование полиэтилентерефталата проводили из фенола или из смеси фенола с тетрахлорэтаном [2099, 2100]. Для определения молекулярно-массового распределения и средней молекулярной массы полиэтилентерефталата предложен метод с использованием нефелометрии и вискозиметрии. В работе [2101] описаны методы экстракции циклических олигомеров из полиэтилентерефталата и анализа экстрактов методом гель-проникающей хроматографии. Этим же методом проводили [2102] разделение и идентификацию олигомеров данного полимера. [c.425]

Описан [467] метод, разработанный для определения молекулярно-массового распределения фенол-формальдегидных сополимеров с использованием бумажной хроматографии в смеси ацетон — петролейный эфир, в качестве подвижной фазы. [c.530]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИЭТИЛИРОВАННЫХ СПИРТОВ ( i2—Сн) МЕТОДОМ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.61]

Определение молекулярно-массового распределения оксиэтилированных спиртов (С12—Си) методом газо-жидкостной хроматографии. Ананьева Л. И. Семина Г. Н., Юдина И. П., Панкина А. М. [c.89]

Главной областью применения ситовой хроматографии остается определение молекулярно-массового распределения полимеров. Прт этом предполагается, что молекулы пробы не адсорбируются на поверхности носителя и что между стоящим и движущимся элюентом моментально устанавливается равновесное распределение молекул пробы [11]. [c.210]

Если о составе пробы известно мало, то может оказаться полезным исследовать пробу методом ситовой хроматографии с целью определения молекулярно-массового распределения компонентов пробы. Полярные полимеры, напримф белки, проявляют тенденцию к необратимой сорбции, поэтому опознать их не удается или же они меняют разделительные свойства колонки. Имея представление о молекулярной массе пробы, легче выбрать разделительную систему. [c.219]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

Методические рекомендации по применению методов определения молекулярных масс, молекулярно-массового распределения и обращенной газовой хроматографии в некоторых производствах полимеров/Под ред. [c.291]

Хроматографическое разделение продуктов взаимодействия окиси этилена и окиси пропилена-с алкилфенолами, жирными спиртами и кислотами в тонком слое адсорбента по сравнению с разделением методом газо-жидкостной хроматографии методически и в аппаратурном отношении более просто и позволяет анализировать соединения с большим числом присоединенных оксиалкильных групп. К недостаткам метода тонкослойной хроматографии следует отнести в общем полу-количественный характер получаемых результатов, а также менее четкое по сравнению с газо-жидкостной хроматографией разделение на компоненты продуктов оксиалкилирования с невысокой молекулярной массой. Однако разделение методом тонкослойной хроматографии эффективно для быстрой оценка воспроизводимости параллельных опытов оксиалкилирования, для идентификации продуктов оксиалкилирования и определения их молекулярно-массового распределения. [c.218]

И.Р.Хайрудинов,Т.С.Иванова. Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределения [c.160]

В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфальтенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии (ШХ). ГПХ может быть применена для определения молекулярно-массового распределения (ММР) асфальтенов. Илл.4,библ.3,та л.2. [c.163]

Применение гель-хроматографии дхя определения молекулярно-массового распределения насыщенных углеводородов, ввдвленшк из остатков нефти. Хайрудинов И.Р. В кн. Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб. научн. трудов. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1986, [c.167]

Методы гель-хроматографии, седи.ментации и центрифугирования щироко используются в научных исследованиях и хим. технологии ультрацентрифугировапие - один из наиб, распространенных методов определения молекулярно-массового распределения в р-рах полимеров. [c.434]

Для определения молекулярно-массового распределения в оксиэтилированных бутил- и онилфенолах методом колоночной хроматографии испытаны также,отечественные силикагели [471 ]. Наиболее четкое разделение получено на силикагеле марки ШСМ (фракция [c.239]

В работе [776] проведено сравнение методов фракционирования на колонке и гель-проникающей хроматографии при определении молекулярно-массового распределения в полипропилене. Для каждой кривой распределения авторы рассчитали статистические параметры — среднее значение молекулярной массы, стандартное отклонение, наклон и коэффициент корреляции. Среднечисловое и средневесовое значения молекулярной массы были также определены с помощью методов осмометрии и светорассеяния и полученные данные сопоставлены с кривыми распределения. [c.202]

В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии синтетических высокомолекулярных веществ рассмотрены теоретические и методические основы гель-проникающей и тонкослойной хроматографии полимеров показана возможность применения этих методов для разделения олигомеров и полимеров, определения молекулярно-массового распределения, композиционной однородности сополимеров и др. В книге рассматриваются различные сочетания хроматографических и других методов, которые могут бьггь использованы для анализа сложных полимерных систем. [c.2]

Большой успех выпал на долю адсорбционной и осадительной хроматографии полимеров в тонкослойном варианте (ТСХ) [9— 16]. Основополагающими здесь явились работы Инагаки с сотрудниками в Киотском университете [9—11] и Б. Г. Беленького и Э. С. Ганкиной в ИВС АН СССР [12—16]. Метод тонкослойной хроматографии оказался пригодным для разделения полимеров по молекулярной массе, составу, микроструктуре (в том числе по стереорегулярности), для определения молекулярно-массовых распределений и функциональности олигомеров. [c.11]

Определение молекулярно-массового распределения методом гель-проникающей хроматографиии описано в работах [65, 66]. Для предотвращения деструкции ПБ в растворе при повышенных температурах используются антиоксиданты, такие, как 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенол. [c.55]

Для определения молекулярно-массового распределения проведено [627] детальное исследование сополимеров этилена с винилацетатом, включая ультрацентрифугирование и фракционирование. Изучена кинетика полимеризации этилена с винилацетатом [628]. Для определения степени кристалличности в сополимерах этилена с винилацетатом использовали метод обрашенно-фазовой газовой хроматографии [629]. [c.175]

В работе [112] изучены возможности определения молекулярно-массового распределения целлюлозы при помощи перевода в трикарбанилат и фракционирования. Целлюлозы (молекулярная масса 2,97-10 и 1,25-10 ) превращали в карбанилаты, которые фракционировали элюированием водно-ацетоновой смесью постоянного состава с постепенным повышением температуры колонки от —30 до 30 °С, а также с помощью гель-проникающей хроматографии в ацетоне и тетрагидрофуране. Тетрагидрофуран оказался более удобным растворителем. Молекулярные массы фракций, полученных при элюировании, были определены методом светорассеяния в тетрагидрофуране. Ширину фракций определяли методом гель-проникающей хроматографии (среднее Л1о../М = 1,37) определены величины К и константа Марка — Хоувинка а (/С=5,3-10 а = 0,84) в тетрагидрофуране при 25 °С. В работе [112] была показана также возможность использования универсальной градуировочной кривой Бенуа, а также то, что молекулярно-массовое распределение целлюлозы можно определить при помощи перевода в трикар-банилаты после фракционирования на колонке (для препаративных целей) или фракционирования методом гель-проникающей хроматографии (для аналитических целей). [c.475]

Проведено [978] микрофракционирование смесей линейных и разветвленных полистиролов гель-проникающей хроматографией с последующей тонкослойной хроматографией полученных фракций. Это позволило количественно определить содержание линейного и разветвленного компонентов, молекулярную массу линейных полистиролов, а также гидродинамические радиусы линейного и разветвленного компонентов [978]. Для определения молекулярно-массового распределения в полистироле предложен [979] метод высокоскоростной гель-проникающей хроматографии. [c.242]

Наряду с определением молекулярно-массового распределения полимфов с помощью ситовой хроматографии были также определены радиусы частиц дисперсий полимеров [10]. На силикагеле со средним диа.метром пор 12000 А удалось разделить дисперсии поли-метилакрилата с диаметрами частиц от 350 до 2390 А. Элюентом служила вода, в которую в данном случае был добавлен эмульгатор. Из-за низких скоростш диффузии частиц разделение можно вести только при низких скоростях элюента ( 0,1 мл/мин при внутреннем диаметре колонки 9 мм ). Кривые элюирования для различных дисперсий (350—2390 А) показаны на рис. 1Х.2. Калибровочные 1фивые дисперсий полистирола и метилметакрилата идентичны. Для частиц диаметром примерно 1 мкм наблюдается только эффект фильтрации, обусловленный особенностями аппаратуры. Эти частицы были вновь получены при промывании колонки. [c.211]

В работе [2155] для определения молекулярно-массового распределения и количества функциональных групп в олигомерных сополимерах адипиновой кислоты с триметилолпропа-ном и адипиновой кислоты с диэтиленгликолем и триметилол-пропаном была использована адсорбционная хроматография. [c.433]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

Для определения молекулярно-массового распределения эфиров целлюлозы было использовано [131] турбидиметрическое титрование. С помощью этой методики определяли также молекулярную массу полипропилена [130]. Ацетаты целлюлозы можно фракционировать как по степени полимеризации [132], так и по степени замещения в тех случаях, когда ацетат не является три-эфиром и удается подобрать подходящую систему из растворителя и иерастворителя [133, 134]. Для определения молекулярно-массового распределения целлюлозы, полученной бактериальным синтезом, были использованы трикарбанилаты [135], В работах [136—138] сообщается о фракционировании гель-проникающей хроматографией эфиров целлюлозы, но не приведено конкретных данных. В работе [139] обсуждается приме- [c.477]

Хроматографы такого типа оснащены шприцевыми насосами, обеспечивают более стабильную подачу растворителя. Примером такого хроматографа может служить ХЖ-1309 — микро-гельхроматограф для определения молекулярно-массового распределения полимеров. Летектор — лазерный рефрактометр. Время анализа 5-10 мин, расход подвижной фазы 100 мкл/мин. [c.209]

С,Н40(СНа—СНО)2(СН2—СНаО)1,4Н получают кривые распределения молекулярных масс 200—750 с максимумами в области 350—400. Более точно кривую молекулярно-массового распределения рассчитывают при использовании предварительно определенных по индивидуальным компонентам калибровочных коэффициентов (поправок) для перевода сигнала детектора хроматографа от значения площади пика (в %) к значению массы (в %). Определенный, однако, для различных полипропиленгликолей в виде их триметилсилиловых эфиров с числом оксипропильных групп 4 или больше относительный калибровочный коэффициент, близкий по значению к единице [452], показывает, что для некоторых случаев метод расчета по площадям пиков не вносит большой ошибки. [c.216]

Впервые прибор для гель-хроматографического анализа полимеров выпущен фирмой Waters в 1964 году, спустя пять лет после открытия метода. Сегодня жидкостные хроматографы для анализа молекулярно-массового распределения (ММР) полимеров выпускаются во всех промышленно развитых странах, в России известны хроматографы серии ХЖ. К числу последних модификаций зарубежных приборов относится гель-хроматограф фирмы Waters hem. Div. с вискозиметром для определения молекулярной массы, ММР, а также степени ориентации макромолекул. Карусельная конструкция прибора позволяет одновременно испытывать 16 образцов. [c.109]

Морозов А. Г., Караньяя О. М., Павлов А. В. — В кн. Методические рекомендации по применению методов определения молекулярных масс и молекулярно-массового распределения и обращенной газовой хроматографии в некоторых производствах полимеров/Под ред. А. И. Малышева. Черкассы, НИИТЭХИМ, 1982, с. 7—9. [c.294]

Реальные эксклюзионные хроматографы редко представляют собой такую закономерную последовательность пиков, как это изображено на рис. П1.40. Поэтому обработка их представляет определенные трудности и неосуществима с помощью обычных интеграторов. Наилучщие результаты дает обсчет эксклюзионных хроматограмм и расчет молекулярно-массовых распределений с помощью ЭВМ. При небольщом числе анализов можно использовать и ручной метод. [c.335]