Пропилен константы

Константы равновесия реакций алкилирования бензола и его производных этиленом и пропиленом [c.99]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Для регулирования молекулярной массы и структуры полиэтилена в этилен, поступающий на полимеризацию, вводят модификаторы -агенты передачи цепи. Механизм действия модификаторов рассматривается в гл. 4. В качестве модификаторов чаще всего используют пропан, пропилен, изопропиловый спирт, а также другие вещества, имеющие подвижные атомы водорода и высокое значение константы передачи цепи. [c.37]

Так как при сополимеризации этилена с пропиленом константы скорости роста значительно больше, чем константы скорости обрыва, то для одного реактора идеального перемешива-ния, где влиянием диффузии можно пренебречь, отношение 2 [20]. Для более детальной характеристики получающегося сополимера можно определить долю последовательности, [c.299]

Полагалось iV = 4, и длительность подачи каждого равна 30 с при линейной скорости газа-носителя 80 мл/мин и при Т = == 100° С. В качестве индикатора был выбран пропилен, а испытываемого катализатора — СКН-35. Полагали дополнительно, что каждый у( ) 7,5 мл и Ф (М v), Т) = det М (f) 4 Минимизацию Ф проводили методом случайного поиска по наилучшей пробе. Оптимизация входного индикаторного сигнала позволила на два порядка увеличить детерминант информационной матрицы для трех оцениваемых констант Кц, к , Одф. При этом существенно уменьшились и их дисперсии, что свидетельствует об эффективности излагаемой процедуры планирования адсорбционных экспериментов [75, 76]. [c.165]

Полученные данные показывают, что термическая цис-транс-изомеризация протекает в газовой фазе и не является цепным процессом. Однако эксперименты [2, 3, 6] трудно согласовать и с представлениями о радикальном механизме [1]. Так, увеличение поверхности, введение инертного разбавителя (азот), донора радикалов (азометан) и акцептора- радикалов (пропилен) слабо сказываются на скорости основной реакции, хотя при этом меняются скорости образования радикалов и их концентрация в системе. Что касается побочных процессов, то они, очевидно, являются реакциями термического превращения бутенов, протекающими по радикальному механизму. Естественно поэтому влияние на их скорость увеличения поверхности (это способствует гибели радикалов), добавления доноров и акцепторов радикалов. Вместе с тем установлено [2, 3], что определенная для реакции первого порядка константа скорости меняется с начальным давлением исходного вещества [c.53]

При увеличении молекулярной массы мономера, как уже отмечено, константы равновесия димеризации уменьшаются до некоторого значения, которое становится постоянным для олефинов Сб и выше. Расчет равновесия димеризации высших олефинов проводится по приведенным выше соотношениям. Поскольку, однако, для таких олефинов резко возрастает число возможных образующихся димерных структур, иллюстративные модельные расчеты несут мало информации. Целесообразно выполнение расчета для конкретных условий димеризации с учетом структур образующихся димеров, так как, подобно ситуации с пропиленом, в зависимости от числа образующихся димеров конверсия может меняться в несколько раз. [c.250]

Из этого уравнения при 7=298 К константа равновесия равна /Ср=46,1. Учитывая, что опытное равновесие реакции гидратации пропилена осложнено побочными реакциями, совпадение констант равновесия можно считать удовлетворительным. Если же учесть возможность конденсации воды во время проведения экспериментов по изучению равновесия и взаимодействие жидкой воды с пропиленом, то получим, что УСр=1,42. Это практически совпадает с предыдущим значением константы равновесия. [c.218]

Кинетика алкилирования фенантрена пропиленом в присутствии хлористого алюминия была изучена в присутствии других растворителей хлороформа, нитрометана и бензонитрила [130, 91]. Экспериментально найдено, что скорость алкилирования фенантрена возрастает в полярных растворителях, однако прямой зависимости между константой скорости и диэлектрической постоянной растворителя не обнаружено. [c.162]

При повышении температуры, как видно из данных таблицы, увеличивается выход этилена. С увеличением числа углеродных атомов в молекуле а-олефина выход этилена возрастает, а бутадиена — значительно снижается. Константы скорости распада составляют 10 - 5о/т с- для бутена-1, io °2 с" для пентена-1, ioi .s5 g-29 2so/t для гексена-1 и Ю з,55 28 зз5/т ( - для гептена-1. Скорость термического распада этих олефинов при 1000 К примерно на порядок выше, чем соответствующих парафинов, тогда как этилен и пропилен при 1000 К и 0,1 МПа (1 кгс/см ) разлагаются со скоростью, примерно на порядок меньшей, чем этан и пропан соответственно. [c.74]

Соотношение теплот реакции передачи протона карбоний-ионом (I) пропилену с образованием 4-метилпентена-1 и 4-метилпентена-2 такое же, как и при передаче протона катализатору. Реакции (3) и (4) приводят к одинаковым продуктам, и указать, какая из них реально протекает, затруднительно. Реакция (4) экзотермична, а равновесие реакции (3), по-видимому, довольно сильно смещено вправо, так как кислотность катализатора относительно невелика (см. ниже). Видимо, реакция (3) протекает с большей скоростью, так как эта реакция мономолекулярная, с высоким значением пред-экспоненты в выражении константы скорости, а реакция (4) — реакция второго порядка, и разница в энергиях активации их не должна быть большой. [c.191]

Константа Аммиак Пропилен Воздух Вода Пар НАК [c.96]

Пример V. 4. В теплообменнике нагревают 1,81 кмоль ч бутана от 20 до 550" С. Греющим агентом является газ, выходящий из реактора состав газа (в мольн. долях) бутан л 1 = 0,481 пропилен Хг = 0,124 метан Хз = 0,124 этилен Х4 = 0,094 этан х = 0,094 бутилен Хй = 0,0415 водород х = 0,0415. Начальная температура газа, поступающего в теплообменник, / 2 = 650° С. Мольная теплоемкость газов изменяется с температурой по закону Ср = а + ЬТ + - -сТ [ъ. ккал [кмоль-град)], где Т—абсолютная температура. Константы а, Ь и с приведены в табл. У-2. [c.120]

Ке — константа равновесия реакции кумол пропилен бензол, [c.348]

Зависимость состава сополимера этилена с пропиленом (СЭП) от концентрации мономеров в реакционной зоне для разных каталитических систем иллюстрируется рис. 1.7. Эта зависимость используется для расчета констант сополимеризации. [c.26]

Неизвестными здесь являются обе константы скорости присоединения этилена или пропилена к аШ, /Си аК- Скорость присоединения а1Н к олефинам, как всегда оказывалось, является в определенных границах характерной для данной группы, т. е. олефины аналогичного строения имеют константы реакции одного порядка. В этом смысле этилен и пропилен не являются олефинами одинакового строения, поэтому следует [c.91]

Показано, что состав сополимера практически не зависит от температуры Следовательно, температура процесса не влияет на относительные константы реакционноспособностей мономе ров Тем самым исследованием кинетики сополимеризации эти лена с пропиленом [223,274,275] подтверждается вывод Натта о равенстве энергии активации всех четырех элементарных реак ции роста цепи [c.65]

Наиболее хорошее соответствие экспериментальных точек теоретическим кривым состава алкилатов (рис. 3) получено при соотношении констант з=1 0,36 0,04. Близкие величины относительных констант получены при алкилировании хлорбензола пропиленом в присутствии серной кислоты при соотношении 1 0,50 0,114 и фтористого водорода 1 0,38 0,07 [22], что указывает на идентичность каталитических свойств этих кислот в реакции алкилирования. [c.60]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Определим значения констант фазового равновесия для бензина и газа, пользуясь приведенной на рис. 12. 4 номограммой, полагая, что бензин молекулярного веса Mq = 110 хоответствует октану (Л/ок = И4), а газ — пропилену (Мпр = 42). [c.267]

Уточнение параметров модели проводилось первоначально с привлечением критерия D-оптимальности. В качестве независимых управляемых переменных были выбраны мольное соотношение бензол—пропилен т), объемная скорость по жидкому бензолу т и процентное содержание пропилена в смеси пропилен—гелий. Из табл. 4.1 видно, что реализация четырех спланированных опытов привела к уменьшению детерминанта дисперсионноковариационной матрицы на шесть порядков, при этом некоторые значения дисперсий оцениваемых констант, например /с+д, К р /с+ , уменьшились на один-два порядка. [c.192]

В табл. 4.1 приведены константы равновесия реакций алкилирования бец. зола этиленом (1) и пропиленом (2), этилбензола этиленом (3) и пропилбензодд пропиленом (4). [c.99]

Константы равновесия реакций алкилирования изобутана этиленом, пропиленом, изобутиленом и 2-метил-2-бутеном в области температур 298—700 К представлены в табл. 4.5. Содержание целевых продуктов алкилирования изобутана этими олефинами для температурного интервала 300— 00 К ириведены в табл. 4.6. [c.118]

Так, втор.бутилбензол алкилируется бутеном-1 и бутеном-2 в 6 раз медленнее, чем бензол. Циклоалкилирование бензола протекает в 3,2 раза медленнее, чем циклогексилбензола. Цри пронили-ровании бензола константы скоростей первой и последующих стадий консекутивных реакций имеют следующие соотношения к к2 ki = 1 0,185 0,074 0,037, т. е. изопропилбензол алкилируется пропиленом в 5,4 раза, диизопропилбензол — в 13,5 раза, а триизопропилбензол — в 27 раз медленнее, чем бензол. [c.116]

Вычисление констант равнааесия по уравнению Нернста не точно, и результаты расчета нере1ДКО расходятся с опытом. Значения химических постоянных—-приближенно, и ошибка в их оценке отряжается на точности значения К р. Кро>ме того, принятие подобной реакции распада гексана иа пропан и пропилен за равновесную — проиэзсльно. [c.91]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

В Советском Союзе разработана технология получения этилен-пропилен-диеновых каучуков. Из диеновых мономеров для получения этих каучуков наиболее пригодны этилиденнорборнен и ди-циклопентадиен, имеющие высокие константы сополимеризации (16,0 и 7,3 соответственно), промышленное применение получили также 1,4-гексадиен, метиленнорборнен и 1,5-циклооктадиен. [c.17]

Однако в целом кинетическое описание процесса пиролиза является до настоящего времени трудной задачей. Так, начальные скорости заметно падают с уменьшением давления, а рассчитанные константы скорости реакции первого порядка снижаются (на 40—60 %) с ростом конверсии (до 50 %). Это снижение иногда объясняют ингибированием реакции целевыми продуктами (особенно пропиленом и высшими олефинами). Водород оказывает сильное влияние на скорость, увеличивая ее иногда на 100—200 % причиной этого является замена радикалов СНд- и jHg- на более реакционноспособные Н- (по реакции R- + Н2-> RH + Н-). [c.37]

Важными в практическом отношении являются такие характеристики, как активность и селективность. Под активностью понимают степень ускорения катализатором химической реакции. Мерой ускорения служат константа скорости, степень превра-имения реагента, выход продукта реакции, время или температура реакции, при которой достигается определенный предел превращения. Под селективностью (избирательным действием) понимают ускорение лишь одной из нескольких термодинамически возможных реакций. Например, пропилен окисляется в присутствии В120з-МоОз до акролеина, а в присутствии С03О4 до СО2 и Н2О. [c.765]

На рис. 40 приведены экспериментальная и рассчитанная по теории РРКМ зависимости константы скорости мономолекуляриой изомеризации циклопропана в пропилен. Видно хорошее совпадение результатов расчета с экспериментами двух групп авторов. [c.128]

На основе полученных результатов формул (34) —(36) расбчитызали скорости превращения углеводородов при пиролизе модельных смесей этана с пропиленом. Для расчетов были использованы справочные данные по константам элементарных реакций [8—10]. Полученные кривые сравнивали с экспериментальными данными по пиролизу искусственно составленных смесей этана с пропиленом [4]. На рис. 1 приве-V,. г и [c.138]

При полимеризации пропилена на Ti b, когда сам пропилен является сильным переносчиком цепи, константа скорости обрыва на водороде при 70°С в 2500 раз выше, чем константа скорости обрыва цепи на мономере [186]. [c.173]

Расчет констант равновесия проще всего производить, исходя из израсходованного количества молей (а не концентраций) общий эквивалент а — К 0,363, эквивалент а1 — С3Н7 0,184, отсюда эквивалент а -шо-К 0,179. Свободный изо-олефин 1,92— —0,179 = 1,741 моля. Свободный пропилен (из растворимости) 0,048 моля, [c.108]

В ряде работ исследовано взаимодействие солей серебра с ненасыщенными углеводородами (олефинами) — этиленом 645], цис- и траис-дииодэтиленом [532а], пропиленом [1585], цикло-гексаном [1638], 1-метилциклогексеном, 3-метилциклогексеном, 4-метилциклогексеном, 1-метилциклопентеном, 3-метилциклопен-теном, 4-метилциклопентеном [902], пропиленом [756], бутадиеном [1091], бутеном [1365], 2,3-диметилбутеном [1240], гексафенил-дисвинцом [801] и другими углеводородами. Исследование комплексов серебра с ненасыщенными углеводородами методом газожидкостной хроматографии показало, что константы устойчивости [c.29]

Изменение природы переходного металла при одном и том же втором компоненте (например, трибутилалюминий) вызывает существенные изменения в константах и г , полученных для сополимеризации этилена с пропиленом при этом следует учесть, что ri = ki,ilki,2 и /-2 = 2,2/ 2,1. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология