Константы этилена и пропилена

Прямую гидратацию пропилена ведут в более мягких условиях однако в принципе этот процесс не отличается от описанного выше. Температура реакции составляет 150—220 °С, давление —до 3,5 МН/м (35 атм). При данной температуре равновесие гидратации менее благоприятно для образования спирта, чем в случае этилена. Однако это компенсируется тем, что при низких температурах пропилен гидратируется быстрее, чем этилен. При 200°С константа равновесия приблизительно равна 1 10 Н -м2. Вследствие понижения температуры для предотвращения конденсации воды приходится применять более низкое давление по сравнению с процессом гидратации этилена. В итоге достигаемая степень конверсии пропилена за один проход близка к степени конверсии этилена. [c.188]

Константы равновесия реакций алкилирования бензола и его производных этиленом и пропиленом [c.99]

Для регулирования молекулярной массы и структуры полиэтилена в этилен, поступающий на полимеризацию, вводят модификаторы -агенты передачи цепи. Механизм действия модификаторов рассматривается в гл. 4. В качестве модификаторов чаще всего используют пропан, пропилен, изопропиловый спирт, а также другие вещества, имеющие подвижные атомы водорода и высокое значение константы передачи цепи. [c.37]

Константа Этилен Пропилен [c.394]

Под действием комплексных катализаторов может осуществляться сополимеризация этилена с пропиленом и др. высшими а-0. (см., напр., Этилен-пропиле-новые каучуки). Константы сополимеризации определяются стерич. препятствиями, возникающими при внедрении О. по связи переходный металл — углерод. Так, для одной и той же каталитич. системы скорость полимеризации падает в ряду этилен, пропилен, -бутилен. [c.227]

С получена величина энергии активации 42,7—46,7 ккал моль, близкое значение энергии активации (46 ккал моль) найдено в работе [62]. При атмосферном давлении, 460—500° С и малой (= 3,5%) глубине превращения в продуктах крекинга н-бутана найдены метан, этан, этилен, пропилен, пропан, бутен-1, бутен-2 и изобутен, причем выход продуктов не зависит от глубины превращения. Истинный порядок реакции находится между 1 и 2, а экспериментальные результаты одинаково хорошо описываются уравнениями первого и второго порядка с константами скорости соот- [c.82]

При полимеризации этилен-пропиленовых смесей на каталитических системах циглеровского типа этилен обычно полимеризуется быстрее пропилена, и если не принимать специальных мер, образующийся сополимер оказывается неоднородным по составу. Можно считать, что этот продукт является смесью различных сополимеров, содержание этилена и пропилена в которых изменяется в весьма широких пределах. В некоторых случаях, даже когда принимаются меры для предотвращения возможного изменения состава и учитываются предварительно определенные константы сополимеризации, все же получается неоднородный по составу продукт. Каковы же факторы, имеющие значение для получения сополимера с узким распределением по составу Опыт многолетней работы авторов в области сополимеризации этилена с пропиленом убеждает в том, что для получения однородного по составу и молекулярному весу сополимера [c.102]

При повышении температуры, как видно из данных таблицы, увеличивается выход этилена. С увеличением числа углеродных атомов в молекуле а-олефина выход этилена возрастает, а бутадиена — значительно снижается. Константы скорости распада составляют 10 - 5о/т с- для бутена-1, io °2 с" для пентена-1, ioi .s5 g-29 2so/t для гексена-1 и Ю з,55 28 зз5/т ( - для гептена-1. Скорость термического распада этих олефинов при 1000 К примерно на порядок выше, чем соответствующих парафинов, тогда как этилен и пропилен при 1000 К и 0,1 МПа (1 кгс/см ) разлагаются со скоростью, примерно на порядок меньшей, чем этан и пропан соответственно. [c.74]

Пример V. 4. В теплообменнике нагревают 1,81 кмоль ч бутана от 20 до 550" С. Греющим агентом является газ, выходящий из реактора состав газа (в мольн. долях) бутан л 1 = 0,481 пропилен Хг = 0,124 метан Хз = 0,124 этилен Х4 = 0,094 этан х = 0,094 бутилен Хй = 0,0415 водород х = 0,0415. Начальная температура газа, поступающего в теплообменник, / 2 = 650° С. Мольная теплоемкость газов изменяется с температурой по закону Ср = а + ЬТ + - -сТ [ъ. ккал [кмоль-град)], где Т—абсолютная температура. Константы а, Ь и с приведены в табл. У-2. [c.120]

Неизвестными здесь являются обе константы скорости присоединения этилена или пропилена к аШ, /Си аК- Скорость присоединения а1Н к олефинам, как всегда оказывалось, является в определенных границах характерной для данной группы, т. е. олефины аналогичного строения имеют константы реакции одного порядка. В этом смысле этилен и пропилен не являются олефинами одинакового строения, поэтому следует [c.91]

Реакционная способность олефинов в реакциях с протонными кислотами определяется, главным образом, основностью олефина, которая резко возрастает по мере увеличения числа заместителей и роста их электронодонорных свойств у атомов углерода двойной связи. Этилен в ряду а-олефинов является наиболее слабым основанием. Константа равновесия протонизации олефина (25 °С) при переходе от этилена к пропилену увеличивается в 10 раз. Различие в реакционной способности олефинов отчетливо проявляется в зна- [c.402]

Однако объяснение полимеризации подобной схемой наталкивается на определенные трудности. Во-первых, катализаторы Циглера—Натта отнюдь не отличаются повышенной активностью по отношению к мономерам, для которых типична анионная полимеризация. Напротив, они способны полимеризовать этилен, для которого прежде была известна только радикальная полимеризация, и пропилен, склонный лишь к катионной полимеризации. В то же время они неактивны по отношению к акрилонитрилу и метилметакрилэту, обладаюш,им ярко выраженной способностью к полимеризации по анионному механизму. Полимеризация этих мономеров требует применения модифицированных катализаторов Циглера (стр. 416). Во-вторых, константы сополимеризации, установленные для некоторых пар мономеров в системах с участием этих катализаторов, резко отличаются от величин, известных для обычных ионных процессов. Эти факты указывают на более сложный механизм полимеризации в присутствии катализаторов рассматриваемого типа. [c.412]

Этан (I) Этилен (11) Пропилен (П1) Продукты крекинга и дегидрирования, Н, Ei aOg 500—540° С. Константы скорости для I — 2,6 ч 1 г 1, для 11 — 1,2 ч 1 г , для 111 — 5,4 Ч-1 [20] [c.454]

Определены константы скорости гидролиза растворенных в ацетоне различных полиэфиров при действии водных растворов едкого кали 2447 Средние константы скорости гидролиза для полиэфиров адипиновой кислоты с этилен-, диэтилен-, 1,2-про-пилен-1,3-пропилен- и гексаметиленгликолями и полиэфиров фталевой кислоты с этилен- и гексаметиленгликолями оказались равными 5,1 2,5 2,6 1,7 0,44 0,54 и 0,038 соответственно. Расчет проводили при эквивалентных количествах эфирных связей и щелочи по формуле [c.212]

Этилциклобутан разлагается при 420—460° С на этилен и бутен-1, в очень малых количествах образуются пропилен, метил-ацетилен и ацетилен [29]. Константа скорости разложения равна [c.186]

На рис. 6 приведены зависимости логарифмов средних значений констант фазового равновесия этилена, пропилена, дивинила, ацетилена и сероокиси углерода. В исследованном интервале температур н давлений лучше всего в трибутилфосфате растворяется дивинил. Сероокись углерода, пропилен и ацетилен имеют примерно равную растворимость. Значительно хуже растворяется этилен. [c.52]

Скорость окисления углеводородов возрастает в ряду бензол С бутадиен < бутены < пропилен < этилен < аллен. Однако различия в константах скоростей лежат в пределах одного порядка. [c.319]

Константы равновесия реакций алкилирования изобутана этиленом, пропиленом, изобутиленом и 2-метил-2-бутеном в области температур 298—700 К представлены в табл. 4.5. Содержание целевых продуктов алкилирования изобутана этими олефинами для температурного интервала 300— 00 К ириведены в табл. 4.6. [c.118]

В Советском Союзе разработана технология получения этилен-пропилен-диеновых каучуков. Из диеновых мономеров для получения этих каучуков наиболее пригодны этилиденнорборнен и ди-циклопентадиен, имеющие высокие константы сополимеризации (16,0 и 7,3 соответственно), промышленное применение получили также 1,4-гексадиен, метиленнорборнен и 1,5-циклооктадиен. [c.17]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Методы разделения сложных газовых смесей, содержащих низкомолекулярные олефины, основаны на различии физикохимических свойств компонентов, составляющих эти смеси. В таблице 12 приведены константы соединений, входящих в состав газов лиролиза и других процессов переработки углеводородов. Разрыв между температурами кипения легких компонентов газа, начиная от На и кончая Сз позволяет выделять эти ко.мпонен-ты в виде узких фракций или в чистом виде обычными методами низкотемпературной ректификации. Этим путем более или менее легко можно выделить водород, метан, этилен и пропилен достаточно высокой концентрации. [c.67]

В табл. 4.1 приведены константы равновесия реакций алкилирования бец. зола этиленом (1) и пропиленом (2), этилбензола этиленом (3) и пропилбензодд пропиленом (4). [c.99]

В ряде работ исследовано взаимодействие солей серебра с ненасыщенными углеводородами (олефинами) — этиленом 645], цис- и траис-дииодэтиленом [532а], пропиленом [1585], цикло-гексаном [1638], 1-метилциклогексеном, 3-метилциклогексеном, 4-метилциклогексеном, 1-метилциклопентеном, 3-метилциклопен-теном, 4-метилциклопентеном [902], пропиленом [756], бутадиеном [1091], бутеном [1365], 2,3-диметилбутеном [1240], гексафенил-дисвинцом [801] и другими углеводородами. Исследование комплексов серебра с ненасыщенными углеводородами методом газожидкостной хроматографии показало, что константы устойчивости [c.29]

В связи с тем, что разрабатываемая методика дожна быть применима к широко лу кругу органических соединений, в качестве базового вещества при ее разработке нами был выбран гептан, для которого имеются достаточно надежные эксперимент.альные данные [7], охватывающие весь температурный диапазон существования жидкой фазы. Найденное по этим данным оптимальное значение показателя степени п = 1,1 было использовано в дальнейшем как константа уравнения /I/ при аппроксимации экспериментальны данных для ряда органических и неорганических соединений. Для определения значений коэффициентов А и В были отобраны 12 веществ, по-которым имеются надежные экспериментальные даннке, охватывающие широкие температурные интервалы метан [8], пентан [9], гексан [9 , гептан [7], октан [9], декан [9], нонадекан [П]. этилен, [12], пропилен [12], бензол [13], толуол [13, 1 ], аргон [17]. Необходимые, при этом данные об идеальногазовой теплоемкости заимствованы из [1-3, б]. Полученные таким образом значения коэффициентов А и В были представлены затем в виде обобщающих функций фактора ацентричности [c.21]

При взаимодействии атомов Н с твердым пропиленом основными продуктами реакции (выход равен 80 100%) являются пропан и гексаны (преобладает 2,3-диметилбутан) [212, 225, 227, 228, 236], т. е. продукты диспропорционирования и рекомбинации. Отношение константы скорости диспропорционирования к соответствующей константе рекомбинации для радикалов в пропилене лежит в пределах 8—12 [227, 228, 236]. Для радикалов в бутилене оно равно И [226], в этилене для -СаНД отношение констант равно 0,77, а для радикалов СгНД с С2Н5 — 0,83. Отношение констант скорости диспропорционирования радикалов СзНа к- и С2Н4Т (/ст)> вычисленных по двум методам расчета, равно 1,7 0,7 и 2,3 0,5 [237]. [c.349]

Беннинг с сотр. сообщили о получении сополимеров этилена с бутеном-1, а также этилена с пропиленом на Т1С12, активированном в результате размола, но не содержащем металлоорганических восстановителей. Хотя в этом случае константы сополимеризации и не были рассчитаны, реакционная способность бутена-1 при сополимеризации с этиленом, по-видимому, также ниже реакционной способности пропилена в реакции сополимеризации пропилена и этилена в аналогичных условиях. [c.125]

Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97— 100% построенных по принципу голова—хвост , вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове . В этом случае обычные константы относительной активности мономеров оказываются зависимыми от состава мономерной смеси [425]. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAAg—Al (изо-С4Нд)2С1, составляет около 20% по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийсодержащих каталитических системах. Анол1альные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [c.81]

Газы нефтепереработки содержат, кроме насыщенных, значительные количества непредельных углеводородов (этилен и пропилен), а также водорода, который, согласно экоперимен-тальным даниыл Баррера и Ружички [53], также участвует в процессах гидратообразования. Таким образом, для вычисления условий гидратообразования газов нефтепереработки с помощью уравнения (11.1) необходимо знать при различных температурах и давлениях величины К всех г компонентов для конкретной парафяно-олефиновой газовой смеси. Задача усложняется тем обстоятельством, что таких конкретных смесей много (в зависимости от сырья и режима процесса пиролиза или крекинга). Поскольку численные значения Кг можно найти только в результате сложного эксперимента, связанного с разделением и последующи М анализом равновесных фаз, а таких экспериментов (учитывая разнообразие смесей) необходимо провести большое количество, то становится очевидным, что для газов нефтепереработки использование уравнения (11.1) крайне затруднено. Таким образом, можно утверждать, что область применения констант Кг, полученных Керзоном и Катцем, ограничена природным газом. Пономарев показал [134], что даже для природного газа применение констант Керзона и Катца приводит (в случае большой плотности газа) к ошибкам 30%- Общий метод расчета условий гидратообразования, который был бы пригоден для любых газовых смесей, стал принципиально возможным только в последнем десятилетии, после создания статистической теории нестехиометрических клатратов [25—38]. Для решения практической задачи — вычисления равновесных условий гидратообразования — Бык и Фомина [203] воспользовались уравнениями Баррера и Стюарта [27], которые характеризуют термодинамические условия существования гидрата (5.34) и (5.340. [c.97]

В эфире, пентане и смеси эфир — пеитап было показано, что константы равновесия очень мало зависят от растворителя, несмотря на увеличение степени ассоциации в углеводородных растворителях. Интерпретацию данных могут также усложнять стерические эффекты, связанные с объемным атомом иода. Необходимо сравнить эти константы равновесия с соответствующими скоростями изотопного обмена в присутствии циклогексиламида лития (табл. 14). Константа равновесия для циклопентилиодида (10 ) хорошо согласуется с различием в скоростях обмена между бензолом и циклогексаном (10 ). Соответствующие данные для циклопропана составляют 10 и 10 . Однако в случае винильного водорода наблюдаются серьезные расхождения из данных по равновесию между иодидами следует, что этилен в 300 раз более кислый, чем бензол, в то время как кинетическая кислотность центрального атома водорода в пропилене составляет лишь сотую часть кислотности бензола. [c.33]