Карбонильные соединения проба

Ненасыщенные карбонильные соединения не смешивают перед началом реакции с изопропилатом алюминия, а готовят из них раствор, добавляя на каждые ОД моля карбонильного соединения 100 мл абсолютного изопропилового спирта и уже этот раствор постепенно в течение 6 ч прибавляют к кипящему раствору изопропилата, отгоняя одновременно смесь ацетона с изопропанолом. Через 1 ч после окончания добавления карбонильного соединения проба на ацетон в дистилляте бывает обычно отрицательной. [c.182]

Ненасыщенные карбонильные соединения не помещают в колбу сразу, а растворяют примерно в 00 мл абсолютного изопропилового спирта на каждые 0,1 моля карбонильного соединения и в течение 6 час прибавляют к кипящему раствору изопропилата, отгоняя одновременно смесь ацетона с изопропилатом. Примерно через 1 час после окончания добавления карбонильного соединения проба на ацетон в дистилляте бывает обычно отрицательной. [c.478]

Ацетальдегид был идентифицирован во всех 26 пробах, а его количество составило 46—72% от всех карбонильных соединений пробы. Количество формальдегида колебалось от 73,8 до 283,8 мкг на сигарету. Проведенный эксперимент позволил предположить, что токсичные карбонильные соединения образуются из липидов и воска (парафина), содержащихся в табачных листьях. [c.310]

Задача 19.22. Удобная проба на альдегиды и большинство кетонов основана на том, что карбонильное соединение вызывает изменение окраски раствора солянокислого гидроксиламина, содержащего кислотно-основный индикатор. Что лежит в основе этой пробы Задача 19.23. Продолжите таблицу, которую вы составили в задаче 18.10, стр. 578, включив в нее альдегиды и кетоны и уделив особое внимание окислительным агентам. [c.617]

Перед вводом пробы в хроматограф из нее часто можно удалить карбонильные соединения либо путем предварительного превращения их в производные, либо с помощью реакционной петли, в которой содержится вещество, реагирующее с карбонилсодержащими соединениями и удерживающее (вычитающее) их (гл. 1 разд. И, Е). По хроматограммам, полученным с применением петли и без нее, идентифицируют хроматографические пики карбонильных соединений, а по разности этих хроматограмм определяют количества этих соединений. [c.97]

Проведение анализа. Приготавливают раствор пробы с концентрацией 2,5—25 мкг/мл. Переносят пипеткой 1 мл этого раствора в пробирку из боросиликатного стекла со стеклянной пробкой. Пробирку предварительно просушивают в термостате. Если имеется менее 1 мл раствора пробы, то его доливают до 1 мл спиртом без примеси карбонильных соединений. В пробирку с раствором приливают 1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина и в течение ровно 15 мин нагревают полученную смесь на водяной бане. После этого пробирку охлаждают в бане со льдом и добавляют в нее 5 мл дистиллированной воды. Наконец, измеряют поглощение полученного раствора при 560 нм относительно поглощения холостого раствора и по калибровочному графику определяют концентрацию анализируемого соединения в пробе. [c.175]

Эффект обогащения гомологами бензола иллюстрирует рис. 4.19, из которого видно, как резко возрастают пики л1-кснлола и толуола при равновесном концентрировании (рис. 4.19, а) по сравнению с полным улавливанием. на силикагеле и десорбцией уксусной кислотой (рис. 4.19,6). Отделение от сопутствующих веществ показано на примере улавливания в воду примесей карбонильных соединений (3—4 мг/м ) в присутствии десятикратного количества углеводородов. Для воды и воздуха К альдегидов и кетонов более чем на два порядка превышают К углеводородов. Поэтому уже на стадии отбора пробы карбонильные соединения почти полностью отделяются от мешающих их определению углеводородов. Так, на хроматограмме воды, насыщенной воздухом, содержащим примеси ароматических и алифатических углеводородов и кетонов (рис. 4.20), пики углеводородов практически отсутствуют, хотя концентрация этих соединений в газе на порядок превышала концентрацию кетонов. В то же время на хроматограмме элюата, содержащего примеси, адсорбированные из этого же газа в режиме полного улавливания, вообще невозможно произвести количественную оценку содержания кетонов в растворе, поскольку эти пики полностью закрыты пиками сопутствующих примесей углеводородов. [c.204]

Отличительными особенностями метода являются простота и малые затраты времени, продолжительность отбора проб при барботировании газа через 10—20 мл воды не превышает 2—5 мин, так как составляет всего 100—130 мл. Использование столь небольшого объема воздуха повышает селективность анализа, так как сопутствующие примеси с большими коэффициентами распределения (спирты, карбонильные соединения, амины) не успевают накапливаться в жидкости и равновесная концентрация их в газовой фазе крайне незначительна. Метод позволяет определять ароматические углеводороды во влажном воздухе в интервале концентраций от 1 до 50 мг/м с погрешностью 3—6% и может применяться для анализа выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, воздуха производственных помещений, гаражей и т. д. [c.214]

В колбу помещают 50 мл раствора гидроксиламина вместе с таким количеством пробы, чтобы на титрование пошло приблизительно 20 мл титранта. Смесь выдерживают в течение определенного промежутка времени, который для каждого карбонильного соединения находят экспериментально. Для некоторых альдегидов (низшие алифатические альдегиды) достаточно выдерживать в течение 30 мин при комнатной температуре. Для других соединений (все кетоны, а также альдегиды с пространственно экранированной карбонильной группой) необходимо нагревание от 7г до 2 ч. 6 этом случае реакционную смесь кипятят с обратным холодильником, если температура кипения растворителя или его составной части ниже, чем у карбонильного соединения. [c.81]

Пробу, содержащую от 1,5 до 2,5 ммоль карбонильного соединения, взвешивают в колбе с притертой пробкой емкостью 150 мл. Прибавляют точно 20 мл 0,25 М диметиламиноэтанола, затем точно 25 мл 0,4 М раствора гидрохлорида [c.82]

В мерную колбу емкостью 100 мл вносят пипеткой 25,0 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра и навеску пробы, содержащую приблизительно 0,5 ммоль альдегида. Если образец летуч или если содержание карбонильного соединения высокое, навеску берут в стеклянной ампуле. Если альдегид не улетучивается из водного или спиртового раствора, навеску его с содержанием 5 ммоль альдегида можно растворить в 100 мл воды или спирта и для анализа взять аликвотную часть, а именно 10 мл раствора. Затем в колбу прибавляют 5 мл 0,5 н. раствора гидроксида натрия и смесь взбалтывают на приборе для встряхивания 15 мин. По истечении этого времени прибавляют еще 2 мл 0,5 и. гидроксида натрия и смесь взбалтывают еще 10 мин. Затем прибавляют 10 мл 6 н. гидроксида натрия и снова взбалтывают еще 10 мин. Реакционную смесь подкисляют 5 мл 18 н. серной кислоты и по охлаждении до комнатной температуры разбавляют до метки дистиллированной водой. Смесь фильтруют через сухой фильтр из [c.103]

К 1,0 мл такой пробы или ее раствора в не содержащем карбонила метаноле прибавляют 1,0 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина и 1 каплю концентрированной хлористоводородной кислоты. Пробирку закрывают, но не плотно, и нагревают на водяной бане при 50 °С 30 мин или при 100 °С — 5 мин. По охлаждении прибавляют 5,0 мл раствора щелочи. Почти черный раствор, образующийся сначала, быстро светлеет и приобретает характерную винно-красную окраску. Одновременно проводят холостой опыт, при этом вместо пробы карбонильного соединения берут 1,0 мл метанола, не содержащего карбонильных соединений. [c.124]

Кислотные и основные примеси не мешают определению, так как перед оксимированием раствор нейтрализуют. Этиленовые соединения также не мешают анализу, так как в условиях определения они не образуют карбонильных соединений. Единственными мешающими веществами могут быть сами карбонильные соединения или такие вещества, которые образуют карбонильные соединения, например ацетали или виниловые эфиры. Однако их можно определить в отдельной пробе, проводя оксимирование пробы без предварительной гидратации. Анализ с гидратацией дает общее [c.362]

Если в пробе присутствуют карбонильные соединения, их следует предварительно определить гидроксиламиновым методом, [c.365]

Навеску с суммарным содержанием карбонильных соединений 0,004 моль разбавляют до 100 мл смесью метанола и воды (4 1). В стакан емкостью 800 мл наливают 480 мл смеси метанола и воды (4 1) и пипеткой вносят 10 мл 0,1 н. раствора гидрохлорида гидроксиламина в смеси метанола и воды (4 1). Стакан помещают в ледяную баню и охлаждают содержимое до 4 °С при механическом перемешивании. При анализе ароматических кетонов реакцию проводят при комнатной температуре. В раствор погружают электроды рН-метра и устанавливают pH раствора 3,5. Затем пипеткой вносят 10 мл раствора пробы и отмечают [c.629]

Обсуждение. Хотя в приведенных выше условиях большая часть альдегидов и кетонов образует фенилгидразоны, однако многие из них оказываются маслообразными, что затрудняет визуальное определение карбонильных соединений. п-Нитрофенилгидразин в значительной степени свободен от этого недостатка, что позволяет рекомендовать его для проведения такой пробы. Механизм этой реакции, вероятно, сходен с механизмом образования семикарбазонов, который обсуждался выше. [c.189]

Содержание карбонильных соединений в возвратном толуоле определяют по методу 15 с внесением следующих изменений 1) при построении калибровочного графика и при проведении испытания нагрев реакционной смеси с 2,4-динитрофенилгидразином проводят на масляной бане при 130 1Ь1°С 2) при взятии пробы на анализ ее предварительно не охлаждают [c.52]

Для расшифровки состава кислородсодержащих продуктов реакции был разработан хроматографический метод анализа на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Состав карбонильных соединений определяли при 70° С на колонке длиной 1,6 л, заполненной твин-80, нанесенным на ИНЗ-600 в количестве 25% от веса носителя с добавкой 2% фосфорной кислоты. Расход газа-носителя (азота) составлял 50 см /мин. Пробы парообразных продуктов реакции отбирались горячим шприцем непосредственно на выходе из реактора. По полученной таким образом хроматограмме рассчитывали относительный состав карбонильных соединений. [c.216]

Для оценки группового состава продуктов реакции были исследованы промывные воды из поглотителей катализата. Суммарное содержание карбонильных соединений определяли гидроксилами-новым методом, а количество малеиновой кислоты и летучих с паром кислот по разности титрований до и после выпаривания пробы. [c.216]

Записывают температуру кипения, показатель преломления и выход этинилкарбинола (который не должен содержать карбонильного соединения — проба с 2,4-динитрофенилгидразином). Помещают вещество в склянку и наклеивают этикетк — [c.135]

Отсутствие в анализируемых пробах других карбонильных соединений (в том числе и ацетопа) доказыва.пось совнадеппем результатов анализа карбонильных соединений по гидроксиламину с результатами полярографического анализа па альдегиды. [c.229]

Проведение титрования. Пробу вещества, содержащую 0,02—0,03 моля карбонильного соединения, растворяют в 50 мл раствора реактива, колбу закрывают и оставляют на 30 мин. Появляется желтая окраска. Титруют 1 н, водным раствором едкого натра до перехода окраски в иссння-краскую. Переход часто оказывается нечетким, поэтому необходимо делать холостое титрование. Для этого 50 мл раствора реактива разбавляют водой до объема, примерно равного объему испытуемой пробы в конце опыта, и титруют этот раствор I н. раствором едкого натра до той же окраски, что и основную пробу-Затрачеииое количество раствора едкого натра вычитают из общего объема, пошедшего иа титрование пробы. [c.62]

Бензиловый спирт, по данным [24], практически полностью извлекает примеси простейших углеводородов и карбонильных соединений с поверхности адсорбента, поэтому чувствительность метода определяется коэффициентом распределения этих веществ в растворителе и объемом отобранной пробы воздуха. Для определения винилхлорида этим методом в качестве десорбента рекомендован Л ,Л/-диметилформамид [26], с которым равновесие достигается при 90°С через 30 мин и 807о вытеснении. [c.218]

Известно, что при растворении органических соединений, содержащих карбонильную группу, в концентрированной серной кислоте наблюдается ярко выраженное явление галохромии, тогда как в случае нитропроизводных таких соединений это явление отмечается в меньшей степени (Как пример такого рода солеобразования можно привести то обстоятельство, что фенантренхинон в отличие от тринигрофенантренхинона способен к образованию нитрата). Это свойство карбонильных соединений нередко позволяет путем простой пробы в пробирке быстро установить, способно ли данное вещество к нитрованию или нет. В особенности эта реакция применима для ненасыщенных кетоновое. Так, например, некоторые карбонильные соединения и их нитропроизводные рас- [c.200]

Ардаг и Уильямс [13] также использовали фенилгидразин для определения карбонильных соединений. Этот реактив прибавляли к пробе в избытке и затем иодометрически определяли не вошедший в реакцию гидразин. Вследствие нестойкости реактива по отношению к атмосферному и растворенному кислороду и частично из-за редакционной способности гидразонов результаты анализа плохо воспроизводимы. Для получения точных результатов необходима изоляция реагента от кислорода и извлечение гидразонов перед определением избыточного гидразина. Работа Ардага и Уильямса явилась развитием исследования фон Майера [14], и метод был в дальнейшем разработан применительно к микроанализу. [c.90]

Свободным гидразином в качестве реагента пользоваться неудобно для анализа некоторых альдегидов применяли сульфат гидразина [22—24]. При этом определяли кислоту, высвобождающуюся при реакции с карбонильным соединением. Продолжительность реакции довольно велика, и вследствие кислотности реактива этот метод нельзя использовать при наличии в анализируемой пробе ацеталей. [c.90]

В колбу емкостью 50 мл с притертой пробкой вносят 50 мл реактива и навеску пробы, содержащую приблизительно 4-10 моль альдегида. Смесь выдерживают в ледяной бане 1 ч. При анализе таких летучих карбонильных соединений, как ацетальдегид или ацетон, периодически следует энергично взбалтывать раствор, чтобы обеспечить реакцию паров карбонильного соединения, находящихся над раствором. По окончании реакции осадок гидразона отфильтровывают на взвешенном тигле Гуча или воронке из пористого стекла. Осадок промывают 2 н. хлористоводородной кислотой, водой и сушат в вакуум-эксика-торе над серной кислотой. Можно также сушить осадок в сушильном шкафу при 100 °С. [c.95]

Метод Лаппина и Кларка был позже применен для анализа соединений в низких концентрациях путем использования более крупных проб для получения гидразона и последующего хроматографирования, чтобы сконцентрировать гидразон. Затем гидразон элюируют из колонки и измеряют интенсивность окраски раствора. Этим методом успешно пользовались в лаборатории С. Сиггиа [89] для определения карбонильных соединений в концентрации вплоть до 0,1 ррт в пробах массой 100 г. Для хроматографирования пользовались методикой, предложенной Гордоном и др. [90]. Следует, однако, иметь в виду, что условия хроматографирования и адсор [c.124]

Другое затруднение при проведении этой реакции связано с возможностью окисления этим реагентом некоторых производных ал-лильных спиртов в альдегиды или кетоны с последующим образованием соответствующих динитрофенилгидразонов (положительная проба). Такие производные были получены из коричного спирта, 4-фенилбутен-3-ола-2 и из витамина А1 с выходами от 10 до 25%. Вензгидрол (дифенилкарбинол) с небольшим выходом дает динитрофенилгидразон бензофенона. Кроме того, всегда есть опасность, что положительную пробу могут дать образцы спиртов, в которых могут присутствовать примеси соответствующих карбонильных соединений, образовавшихся в результате окисления кислородом воздуха. Если динитрофенилгидразон образуется в очень малом количестве, то следует провести реакцию в таких условиях, чтобы можно было установить выход продукта, например, как указано в описании методики 9. Выход рассчитывают по молекулярной массе карбонильного соединения, которую можно достаточно надежно оценить на основе предположений о возможных структурах неизвестного соединения по данным, приведенным в таблицах. Необходимо проверять температуру плавления получаемых твердых веществ, чтобы быть уверенным, что она отличается от температуры плавления самого. 2,4-динитрофенилгидразина (198°С с разложе-йием). [c.186]

Обсуждение. Изменение цвета индикатора обусловлено образованием хлористого водорода в результате реакции карбонильного соединения с гидрохлоридом гидроксиламииа. Получающийся при этом оксим не обладает достаточной основностью, чтобы связывать хлористый водород. Почти все альдегиды и большая часть кетонов сразу же изменяют цвет реактива. Некоторые кетоны высокой молекулярной массы, такие, как бензофенон, бензил, бензоин и камфора, реагируют при нагревании. Сахара, хиноны и пространственно затрудненные кетоны (как, например, о-бензоилбен-зойная кислота) дают отрицательную пробу. [c.188]

Подготовка к испытанию. Анализируемый изопентан должен быть освобожден от карбонильных соединений, мешающих проведению реакции с 1,4-динитробензолом. С этой целью пробу обрабатывают смесью равных объемов 37о раствора гидроксиламина гидрохлорида и 1,5% раствора едкого кали. В делительную воронку вместимостью 50 мл помещают 10—15 мл изопентана и удвоенное количество охлажденной до О °С смеси растворов гидро-кснламина и щелочи. [c.46]

Если в исследуемой смеси присутствуют карбонильные соединения обоих типов, то в результате наложения полос последние размываются , и на адсорбционной кривой наблюдается одна широкая полоса с Ящах = 430 нм. Так как в природных водах принципиально возможно присутствие различных карбонильных соединений, для выбора рабочей длины необходимо получить адсорб ционную кривую гидразонов исследуемой пробы. [c.213]