Эффект диссоциации

Влияние температуры на степень диссоциации электролита можно описать точными и строгими термодинамическими соотношениями. При данной концентрации электролита степень его диссоциации связана с константой диссоциации уравнением (152.7). Температурная зависимость констант диссоциации выражается уравнением изобары реакции (77.2). Нередко температурная зависимость констант диссоциации выражается кривой с максимумом. Так, например, константа диссоциации муравьиной кислоты максимальна при 24,4°С, уксусной — при 22,5°С и т. д. При температуре, соответствующей максимуму этой кривой, тепловой эффект диссоциации становится равным нулю. [c.437]

Если потеря давления между двумя сужениями настолько мала, что ею можно пренебречь, то Р = Р2. Далее, поскольку диссоциация молекул, например, в отходящих газах, пренебрежимо мала при температурах до 2000 °С, то М = М2. Даже для температур около 2500 °С рассчитанный эффект диссоциации составляет лишь 5% для отходящих газов типичного состава [392]. [c.70]

Если зона технологического процесса находится в твердом или жидком состоянии, то вся электрическая энергия в соответствии с падением напряжения превращается в тепло, характеризуемое повышением температуры в термодинамическом понятии этого термина. При газообразном состоянии зоны технологического процесса использованная электрическая энергия частично аккумулируется в газе в результате возрастания числа заряженных частиц, частично превращается в химическую энергию в результате эффекта диссоциации, происходящего при поглощении энергии, и только часть электрической энергии расходуется на повышение энтальпии зоны технологического процесса, характеризуемой повышением температуры. [c.224]

Зависимость констант диссоциации кислот и оснований от температуры в общем виде передается уравнением (2.12). Чем меньше тепловой эффект диссоциации, тем меньше изменяется с температурой константа диссоциации. После приближенного интегрирования и подстановки численных значений в уравнение (2.12) получаем [c.61]

Зависимость констант диссоциации от температуры часто бывает немонотонной. Во многих случаях с ростом температуры константы диссоциации сначала возрастают, а затем уменьшаются. Тепловой эффект диссоциации кислот неодинаков, поэтому изменение констант диссоциации с температурой у разных кислот имеет разный характер и сила кислот, характеризуемая величиной рК, с температурой изменяется неодинаково. Нередко одна кислота более сильная, чем другая при 25°С, становится менее сильной, например, при 70°С. Это показывает относительный [c.61]

Тепловой эффект диссоциации. [c.176]

Однако при смешении растворов слабой кислоты и сильного основания или, наоборот, сильной кислоты и слабого основания тепловой эффект нейтрализации сопровождается тепловым эффектом диссоциации слабой кислоты и слабого основания, а иногда и тепловым эффектом гидратации ионов. В таких случаях суммарный тепловой эффект может быть меньше или больше 56,9 кДж/моль. [c.197]

При нейтрализации слабой кислоты сильным основанием или, наоборот, сильной кислоты слабым основанием тепловой эффект нейтрализации может быть меньше или больше 57,1-10 дж. Степень диссоциации слабых кислот и оснований небольшая, и процесс титрования сопровождается диссоциацией слабой кислоты (основания) на ионы. Процесс же диссоциации разных электролитов имеет различный тепловой эффект диссоциации как по величине, так и по знаку. [c.28]

Общее представление о характере процессов, происходящих в неорганическом веществе эстонских сланцев и канско-ачинских углей при нагреве, дают приведенные на рис. 5-1 термограммы [18, 89]. На рис. 5-1,а изображены термограммы сланцев при их нагреве в Среде воздуха и углекислого газа со скоростью 0,167 К/с. Термограмму 1 характеризуют следующие термические эффекты отдача гигроскопической воды и дегидратация минералов (100—120°С), термическое разложение органического вещества (максимум около 450°С), дегидратация алюмосиликатов (максимум при 550— 580°С), разложение карбоната кальция (максимум при 870—890°С) и горение кокса (максимум около 950°С). Термограмма 2 подобна первой, но не имеет экзотермического эффекта в области горения кокса. В низкотемпературной лабораторной золе канско-ачинских углей кальций представлен в основном в виде карбоната и поэтому в представленной на рис. 5-1,6 термограмме виден термический эффект диссоциации кальцита (около 900°С). На этой же термограмме также видны эффект дегидратации гипса (около 200°С) и термические эффекты в глинистых минералах (при температурах 550 и 800 0). Экзотермические эффекты в интервале температур 1050—1120 С отвечают образованию новых фаз (двухкальциевого феррита и др.). При температуре выше 1200°С начинается плавление золы. [c.82]

Здесь /г — энтальпия продуктов сгорания без учета диссоциации (калориметрическая), ккал/кг (ккал/м ) Q — тепловой эффект диссоциации, ккал/кг (ккал/м ) 2Ve — произведение удельного объема продуктов сгорания на их теплоемкость. [c.206]

Тепловой эффект диссоциации подсчитывается по одной из формул [c.208]

Тепловой эффект диссоциации подсчитываем по формуле (7-22) [c.210]

Прежде всего определим тепловой эффект диссоциации, так как калориметрическая температура газов на выходе из предтопка существенно выще измеренной вследствие диссоциации. [c.212]

В действительности с учетом эффекта диссоциации энтальпия продуктов сгорания на выходе из предтопка будет выше [c.212]

Эндотермический эффект диссоциации магнезита 0,03-817 = 24,5 кДж/кг. [c.182]

Эндотермический эффект диссоциации кальцита 0,05-1676 = 83,8 кДж/кг. [c.182]

Очень часто экстракция веществ происходит благодаря химическим реакциям между извлекаемым компонентом и экстрагентом [5, 10, 1491. Так, для успешного извлечения электролитов из водной фазы необходимо, чтобы экстрагент образовывал химическую связь, достаточную для компенсации эффекта гидратации ионов, а часто также и эффекта диссоциации веществ на ионы [5, 149]. Реакции такого рода можно назвать реакциями, обусловливающими экстракцию, или реакциями образования экстрагируемого соединения. Так как для экстракции обычно используют органические растворители с низкой диэлектрической проницаемостью, полученные соединения практически не диссоциируют на ионы в органической фазе. Если до экстракции в каждой из фаз существовало химическое равновесие между различными формами извлекаемого вещества, то образование экстрагируемого соединения и его перенос между фазами вызывают нарушение этого равновесия, а следовательно. приводят к протеканию химических реакций в фазах. Заме- [c.379]

Если поместить в воду ионогенное ПАВ, например додецилсульфат натрия, то противоион Ма+ растворяется в воде за счет того же энтропийного эффекта. Диссоциация одно-одновалентных электролитов на отдельные ионы значительно увеличивает полную энтропию системы, так как в результате перехода иона натрия в раствор оставшаяся поверхностноактивная часть молекулы приобретает отрицательный заряд и взаимное электрическое отталкивание этих зарядов увеличивает растворимость додецил-сульфат-иона в воде. Гидрофильные группы ионогенных ПАВ способны легко растворяться в воде, однако теплота их растворения не обязательно положительная величина. Растворение ионогенных ПАВ является результатом увеличения энтропии, вызванного диссоциацией, и в меньшей мере связано с молекулярным притяжением гидрофильных групп к воде [21. Следует отметить, что, несмотря на большую растворимость многих неорганических солей в воде, теплота их растворения отрицательна. [c.11]

Если же нейтрализуется слабая кислота сильным основанием или наоборот, то тепловой эффект реакции не равен —13 640 кал он может иметь большую или меньшую величину. У таких кислот и оснований степень диссоциации незначительна, поэтому процесс нейтрализации сопровождается одновременно процессом диссоциации слабой кислоты или слабого основания на ионы. Тепловым эффектом диссоциации называют эффект, сопровождающий распад одного моля электролита на ионы для различных слабых кислот и оснований он имеет различную величину и различный знак. Поэтому и реакциям нейтрализации слабых кислот и оснований будут отвечать различные по величине экзотермические тепловые эффекты, численно меньшие или большие, чем 13 640 кал. В табл. 1 даны тепловые эффекты нейтрализации некоторых слабых кислот сильными основаниями и наоборот. [c.43]

Для растворов слабых электролитов имеется третий метод резкого изменения положения равновесия, а именно наложение сильного электрического поля, которое увеличивает степень диссоциации электролита. Это явление хорошо известно, его называют эффектом диссоциации полем , или вторым эффектом Вина . Для слабого электролита, дающего два одновалентных иона, изменение степени диссоциации (Аа) в поле с напряженностью Е в первом приближении описывается следующим уравнением [c.81]

Эффект диссоциации полем при больших частотах [c.110]

Рев " и Ре —ионы двух- и трехвалентного железа, занимающие октаэдрические узлы шпинельной структуры, а Ув — катионные вакансии). Величина АЯ зв), равная АЯо,, представляет сумму эндотермических эффектов диссоциации кислорода и образования [c.123]

АЯ(59) и АЯо, — сумма эндотермического эффекта диссоциации кислорода и экзотермических процессов нейтрализации и аннигиляции дефектов типа внедренных ионов. Увеличение —АЯо, по мере уменьшения дефектности кислорода соответствует увеличению положительной энтальпии образования дефектов типа внедренных атомов с ростом их концентраций. [c.124]

Суммарный энергетический эффект диссоциации аммиака по типу основания [c.121]

Нейтрализация слабой кислоты сильным основанием (или слабого основания сильной кислотой) сопровождается одновременной диссоциацией слабого электролита с тепловым эффектом ДЯд сс. Эта теплота складывается из эндотермического эффекта диссоциации и экзотермического эффекта гидратации ионов. Сумма последних двух тепловых эффектов — в зависимости от природы электролитов — различается как знаком, так и значением. Вследствие этого теплота нейтрализации отличается от теплоты реакции образования воды из ионов (теплота нейтрализации H N едким натром равна — 10,290 кДж/моль, Н3РО4 едким кали равна — 63,850 кДж/моль). Теплоту диссоциации вычисляют по уравнению [c.49]

Из уравнения (3.75) следует, что тепловому эффекту в 5 кДж/моль соответствует изменение р/С на 0,03, при изменении температуры на 10°. Тепловой эффект диссоциации многих слабых кислот и оснований в водных растворах находится в пределах от —12,0 до 12,0 кДж/моль, что соответствует изменению рЛ примерно на 0,071 единицы при изменении температуры на 10°. Это сравнительно небольшое число, поэтому во многих химикоаналитических расчетах кислотно-основных равновесий влиянием температуры пренебрегают. Наибольшее влияние температура оказывает на процессы типа (3.44), связанные с диссоциацией воды на ионы. Процесс НОН = Н+ + 0Н существенно эндо-термичен (АЯ = 56,1 кДж/моль), поэтому с увеличением температуры константы равновесия таких процессов заметно увеличиваются. [c.61]

При 20—25°С в первом приближении принимают р/( 14. Из температурной зависимости р/Сш, воспользовавшись уравнением изохоры реакции, можно вычислить тепловой эффект диссоциации воды. При 20°С он равен 57,3 кДж/моль. Эта величина практически совпадает с экспериментально найденной теплотой нейтрализации сильной кислоты сильным основанием в водных растворах, поскольку протекающая при этом реакция обратна процессу диссоциации воды.. . [c.12]

Органическая химия — это мир ковалентных связей и, хотя поляризационные эффекты, диссоциация некоторых функциональных групп (МНг, СООН и др.), образование комплексов с металлами и приводят к возникновению ионных состояний, все же ко-валетно связанные структуры доминируют в химии углерода. Ковалентные связи возникают за счет электронов второй оболочки (2р-электроны имеют параллельные спины) [c.161]

Соль Тепловой эффект возгонки Ме > Работа ДО ионизации Ме Тепловой эффект диссоциации (на Г) работа G сродства е к галоиду Тепловой эффект реакции Лitf-i- =МеГ Тепловой эффект испа[)ения или возгонки на 1/2Г2 по циклу [c.178]

Эта закономерность определяется соотношением изохоры Вант-Гоффа - Если тепловой эффект диссоциации [c.184]

Тепловым эффектом диссоциации называется количество теплоты, выделяющейся при распаде 1 моль электролита на ионы (диссоциация 1 моль). Поэтому реакция нейтрализации слабых оснований сильными кислотами и наоборот имеет различную величину теплоты нейтрализации (меньше или больше 57,1-10 дж). Так, наприл1ер, тепловой эффект нейтрализации фтористоводородной кислоты едким кали равен 66,9 кдж г-экв, а синильной кислоты едким натром — 53,9 кдж/г-экв. [c.28]

Тепловой эффект диссоциации и в растворах N30104 при 298,15 К (Д//, кДж/моль) [c.284]

Исследованию процесса горения сланцевого кокса посвящены теоретические и экспериментальные работы Палеева, Отса, Шилова, Коллерова и Авдониной. За исключением работы Ууэсоо [3], исследования проведены на предварительно декарбонизован-ном коксе, в связи с чем влияние эндотермического эффекта диссоциации карбонатов на процесс горения кокса изучено недостаточно полно. [c.87]

При подсчете теплового эффекта диссоциации принято Кно2=Усо2- Это допущение, упрощающее расчет, связано с незначительной погрешностью. [c.208]

Систематические расчеты облегчаются путем построения /, диaгpaммы с учетом диссоциации [Л. 62]. В качестве примера на рис. 7-14 показано построение таких диаграмм по методике, изложенной в указанном источнике. Сначала строится зависимость 0 /(/г) без учета диссоциации (тонкие линии). Затем для ряда точек на полученной кривой при температурах выше 1600°С (на графике — точки А) определяется тепловой эффект диссоциации Q a Найденные величины Qяи откладываются от точек А вправо параллельно оси абсцисс (при 1Э =соп51). Полученные таким путем точки Б определяют искомую зависимость дис=/(/ г), показанную жирными линиями. При этом абсциссы точек Б соответствуют полной энтальпии газов, абсциссы точек А показывают физическое тепло газов, а отрезки А—Б — химически связанное тепло диссоциированных продуктов сгорания. [c.209]

Полученные величины тепловых эффектов диссоциации водорода не следует трактовать в абсолютном смысле, их можно рассматривать лишь в соотношении между собой. Из представленных в табл. 1.26 результатов видно, что гетеролитическая диссоциация водорода на ионных парах всегда выгоднее гомолитической диссоциации, так как в большинстве случаев является экзотермическим процессом, в то время как гомолитическая диссоциация всегда является эндотермической. Если распространить этот вывод и на случай адсорбции водорода на катионных формах цеолитов, 66 [c.56]

Значения коэффициентов парных взаимодействий в случае взаимодействия НО с L-Asn, L-Gln, L-Asp и L-Glu сильно различаются для Ura они велики и положительны, для yt, Thy и Ade - велики и отрицательны. Высокие положительные значения для взаимодействия аминокислот с урацилом можно объяснить вкладом эндотермического эффекта диссоциации карбоксилатных групп АК. Несмотря на то, что данный эффект, несомненно, присутствует и при взаимодействии других НО с указанными АК, коэффициенты парных взаимодействий для них отрицательны. Для систем yt + L-Asp, ТЪу + L-Asp, Ade + L-Asp и Ade + L-Glu обнаружена ассоциация (табл. 4.21), это свидетельствует в данном случае о преобладании специфических взаимодействий. Ассоциация в указанных парах, возможно, реализуется за счет кислотно-основного взаимодействия между цвиттерионными кар-боксилатными группами аминокислот и атомами N(3) и N(4) цитозина, N(1) и N(3) аденина, а в случае тимина - между цвиттерионными аминогруппами аминокислот и атомами 0(2) и 0(4) тимина. Согласно расчетным [103] и экспериментальным [104] данным, перечисленные атомы (см. рис. 4.19) являются активными центрами нуклеиновых оснований. [c.240]

Внешнему параметру может также соответствовать напряженность электрического поля Е. В 1927 г. Вин [32] впервые добился получения "эффекта диссоциации в поле". Несколько позже этот эффект был количественно описан Онзагером [33]. Два десятилетия спустя Эйген и Шоен [34] видоизменили установку Вина. Эти ранние работы мы не будем рассматривать, так как они подробно обсуждаются в [16], гл. 13. В то время как в ранних исследованиях использовались сильно затухающие колебания, недавно Илгенфриц для получения прямоугольных импульсов поля применил кабельный разряд [35]. Кроме того, в отличие от предыдущих авторов в установке скачка напряженности электрического поля Илгенфриц воспользовался оптическим контролем. Схема установки Илгенфрица показана на рис. 12. Из-за высокого временного разрешения в этой установке нельзя использовать проволочные сопротивления (за исключением сопротивления на [c.393]

Предположим, что к раствору слабого электролита приложено высокочастотное переменное поле, так что периодически (с частотой / = (О/2л гц) возникает эффект диссоциации нолем (стр. 81). Результаты показаны на рис. 18, где верхняя кривая представляет собой изменение во времени внешнего параметра (напряженности поля), а нижняя — соответствующее изменение некоторого параметра, представляющего собой меру реакции (например, степени диссоциации) для различных значений времени релаксации т. Если равновесие устанавливается относительно медленно, так что т много больше периода колебаний поля, то степень диссоциации изменяется мало и ее значение остается практически таким, которое соответствует нулевому полю (линия а на рис. 18). Если равновесие устанавливается очень быстро, диссоциация близко следует изменениям напряженности поля и, таким образом, меняется по фазе вместе с ней (кривая б). Если, однако, время релаксации равновесия срав- [c.92]

Диссоциация. Как известно, диссоциация — это процесс распада молекулы на составные элементы (атомы, группы атомов). При этом происходит разрыв определенного числа связей между атомами. Тепловой эффект диссоциации определяется как сумма энергий разорванных связей в молекуле, т. е. Еп — ЗЕсв. Измерение энергии диссоциации связей является практическим средством для определения теплоты образования свободных радикалов. Энергия диссоциации, вычисленная на основе спектральш данных, относится к температуре О К. Если же она вычислена на основании кинетических и равновесных данных, то часто относится к комнатной или даже к еще более высокой температуре. Энергия диссоциации, измеренная при комнатной тем- [c.208]

При нейтрализации слабых кислот илнслабых оснований имеет место дополнительный тепловой эффект диссоциации. Как известно, в растворах слабых кислот и оснований диссоциирована лишь небольшая часть растворимых молекул. При связывании имеющихся ионов слабой кислоты или слабого основания происходит смещение равновесия диссоциации — идет диссоциация молекул. Так как тепловые эффекты диссоциации различных слабых оснований и кислот разные по величине и знаку, то тепловые эффекты их нейтрализации имеют величины, отличающиеся от 13,64 ккал. [c.51]