Константа диссоциации основной, уравнение

Для основания А константа диссоциации основания (константа основности) следует из уравнения [c.98]

Выражение (5-34) для константы диссоциации слабой кислоты получено при помощи двух уравнений, основанных на законах сохранения. Это уравнение материального баланса, согласно которому общее количество аниона кислоты в растворе остается постоянным, а также уравнение баланса зарядов, согласно которому раствор в целом должен оставаться нейтральным. Выражение для константы диссоциации слабой кислоты может рассматриваться как квадратное уравнение, которое решают прямым путем или методом последовательных приближений оно справедливо для растворов, кислотность которых достаточно высока, чтобы можно было пренебречь вкладом в [Н ] самодиссоциации воды. В противном случае приходится пользоваться более сложным соотношением (см. приложение 5). Кислотно-основные индикаторы сами являются слабыми кислотами или слабыми основаниями, обладающими различной окраской в диссоциированной и недиссоциированной формах. [c.257]

Однако если в механизм реакции входит равновесие с участием слабых кислот или оснований, то можно наблюдать более высорсую скорость реакции в 020. Причина этого состоит в том, что константы диссоциации слабых кислот и оснований в О2О меньше, чем в Н2О (в 2—4 раза). Ионное произведение тяжелой воды 7(о2о = 0,145-10 также более чем в пять раз меньше, чем ионное произведение Н2О (разд. 35.4.1.4). Этот фактор становится особенно существен при кислотно-основном катализе. Вернемся к уравнению (135) можно легко понять, что в случае специфического кислотного катализа, т. е. при наличии предшествующего протолитического равновесия ([реакция (131)], скорость катализируемой реакции в О2О оказывается больше, чем в Н2О. Константа скорости в уравнении (135) равна [c.200]

Общие рекомендации по выбору растворителя для титрования. Из уравнений (11.40) —(11.43) следует, что полнота протекания кислотно-основных реакций прямо пропорциональна константе диссоциации растворенного соединения и обратно пропорциональна ионному произведению растворителя. Обе эти величины определяются диэлектрической проницаемостью растворителя. Полные уравнения для констант равновесия включают еще константы диссоциации титрантов и образующихся солей. Если образующиеся соли нерастворимы, то в уравнения входят величины произведений растворимости. [c.200]

Метод потенциометрического титрования позволяет наряду с определением концентрации получить характеристику титруемой кислоты. По числу скачков титрования устанавливают основность кислоты, постольку каждый скачок соответствует одной ступени ее диссоциации. По кривой потенциометрического титрования определяют также силу кислоты. Если скачок титрования равен 7... 10 единиц pH и выражен четко и резко, то титруемая кислота является сильной. Для слабых кислот характерен довольно плавный скачок титрования, а его значение равно 3...5 единицам pH. Кроме того, для слабых кислот метод потенциометрического титрования позволяет оценить константу диссоциации, которая является мерой силы слабых кислот и оснований. При этом используется уравнение буферных растворов [c.266]

Экспериментально определяемые константы кислотности и основности Кг или /Сг) являются на деле суммами истинных констант диссоциации (основности) индивидуальных таутомерных форм Ка, Кб Кв и Кг- Эти константы связаны следующими уравнениями [c.26]

Подобные соотношения характеризуют и основный катализ. Каталитическое действие кислот и оснований, как правило, коррелируется с их силой, т. е. константой диссоциации, что выражается с помощью эмпирического уравнения Бренстеда. [c.242]

Из уравнения (VII,30) следует, что соотношение в константах диссоциации кислот не зависит от основности растворителя. Первый член этого уравнения — отно- [c.448]

Из выведенных общих уравнений вытекает основное положение, что диссоциация сильных в воде электролитов кислот, солей и оснований в неводных растворах подчиняется закону действия масс. Указанные схемы процессов и уравнения, связывающие константы отдельных равновесий с обычными константами диссоциации кислот и оснований, становятся теперь общепринятыми, [c.21]

Изменения потенциала в зависимости от каждого из этих параметров (при постоянстве остальных) геометрически выражаются кривой, состоящей из ряда линейных участков. Точки пересечения двух соседних линейных участков отвечают соответствующей константе кислотНо-основной диссоциации или комплексообразования. На линейном участке значение концентрации одного из веществ (комплексов) значительно превышает все остальные слагаемые уравнения (31), т. е. на линейном участке [c.195]

Уравнение (VI. 1) формально находится в соответствии с простой теорией Оствальда, хотя в действительности общая константа диссоциации является функцией отдельных равновесных процессов, включая диссоциацию и таутомеризацию [9, глава 5]. Несомненно следует принимать во внимание возможные резонансные структуры после того, как структура молекулы меняется вследствие потери протона. Чтобы учесть эффекты — солевой и среды, необходимо знать электрические заряды частиц Hin и In, что позволяет оценить коэффициенты активности. Вычисления такого рода являются явно неудовлетворительными в случае больщих и сложных молекул и ионов. Кроме того, неясно, как проводить эти расчеты для амфиона. Указанные неопределенности составляют основное препятствие для очень точных определений pH с помощью индикаторов. [c.128]

Основные научные исследования относятся к электрохимии растворов. Первые работы были посвящены изучению адсорбции на твердых адсорбентах. Исследовал (1940—1948) кислотно-основное взаимодействие в неводных растворителях. Развил (1949) теорию кислотно-основных реакций, согласно которой взаимодействие кислот и оснований в растворах происходит путем образования промежуточных комплексов и ионных пар с незавершенным переходом прогона. Разработал количественную теорию диссоциации электролитов в растворах и объяснил дифференцированное действие растворителей на силу электролитов. Вывел общее уравнение для константы диссоциации электролитов, включающее ряд частных уравнений, предложенных другими исследователями, в том числе И. Н. Брён-стедом. Создал новые методы фи-зико-химического анализа применительно к неводным растворам. Развил теорию действия стеклянных электродов. Разработал адсорбционные методы выделения алкалоида морфина из мака. [c.207]

Возможность и точность кислотно-основного титрования индивидуальных веществ в данном растворителе определяются величиной константы титрования (Кт), которая зависит от ионного произведения среды (К), в которой проходит титрование, и константы диссоциации титруемого вещества в этой среде (Ка) (отщепление протона). Для случая титрования кислот Кт = К/Ка, для случая титрования оснований Кт = Ка. При раздельном титровании смесей двух кислот или двух оснований константы титрования соответственно выражаются уравнениями Кт = Ка(2)/Ка(1). или Кт = Ка(1)/Ка(2), где индексы 1 и 2 обозначают порядок нейтрализации. [c.124]

Для ПАН-2 и ТАН-2 показано [211], что независимо от природы растворителя (диоксан, этанол, ацетон, ДМФА) при его концентрации в растворе 20—50 об.% можно вывести единое уравнение, связывающее условную константу диссоциации реагента с диэлектрической проницаемостью раствора. Найденную закономерность нужно учитывать для повышения селективности определения. При уменьшении диэлектрической проницаемости среды взаимодействие лиганда с определяемым ионом должно протекать в более кислой среде из-за увеличения кислотных свойств протонированного гетероатома, в то же время должна увеличиваться устойчивость комплекса вследствие возрастания основности оксигруппы (табл. 45). [c.97]

Из уравнений (18) и (19) следует, что сила кислот и оснований в среде различных растворителей прежде всего определяется природой самого электролита. От свойств растворенного вещества, его структуры зависит собственная кислотность или основность электролита, которая определяет величину константы диссоциации электролита в том или ином растворителе. Это выражается в том, что относительная сила электролитов одной природной группы в различных растворителях в большинстве случаев сохраняется. Для кислот или оснований одной природной группы зависимость р/С в данном растворителе от р/С (Н2О) или от р/С в другом растворителе является линейной. [c.25]

Уравнение (19) показывает, что в статистическом случае при любых значениях Ы, а не только при N -= 2 (см. стр. 28), степень образования выражается уравнением, действительным для одноступенчатого процесса. Этот интересный результат ранее был получен Паули и Валко [7], которые, вероятно, первые отметили, что Л -основная кислота в статистическом случае ведет себя ТОЧНО так же, как одноосновная кислота с константой диссоциации, равной средней константе многоосновной кислоты. [c.34]

Из уравнения (8,30) следует, что соотношение в константах диссоциации кислот не зависит ог основности [c.880]

Свойствам кислот в основных растворителях посвящено много работ, но только в немногих из них сила кислот определена количественно. Краус и Брей, а также Смит (1927) вычислили константы диссоциации ряда минеральных и органических соединений в аммиаке на основании данных об электропроводности. Подсчет констант они произвели по несколько видоизмененному уравнению Оствальда, экстраполируя результаты на нулевую ионную силу. [c.328]

Подставляя соответствующие выражения /Сд(в) в основное уравнение, получим выражения для констант диссоциации солей, кислот и оснований для солей [c.361]

Иодирование ацетона было первой реакцией, для которой точно установлено наличие общего кислотно-основного катализа. Исследовано большое число кислых и основных веществ и определены их каталитические константы [19]. В табл. 21 приведены некоторые каталитические константы для этой реакции все указанные вещества являются незаряженными кислотами, константы диссоциации которых также представлены в табл. 21. Уравнение Бренстеда связывает каталитические константы с константами диссоциации [c.325]

Определение константы диссоциации кислотного или основного индикатора или красителя основано соответственно на уравнениях (XVI,5а) и (XVI,56) для кислоты [c.231]

Для определения значений суммарных констант скоростей диссоциации при высоких давлениях необходимо решить уравнение (1.37). Для этого нужно располагать полным набором констант скоростей переходов при столкновениях в фазовом пространстве, т. е. величин к д,р д, р ). Конечно, получить этот набор чрезвычайно трудно. Однако для импульсного предела столкновений с высокими скоростями величины к д,р д, р ) можно определить [91, 92, 100]. Используя эти значения, можно упростить уравнение (1.37), разложив интегралы столкновений в ряд по крайней мере для неэффективных столкновений с у = т(Щ 1т к) 1, подобно тому как это сделано в отношении основного уравнения (1.34), преобразованного в диффузионное уравнение (1.58). Таким образом, вместо уравнения (1.37) получается уравнение Фоккера — Планка [c.85]

Обсуждая кислотно-основной катализ реакций водородного обмена, надо прежде всего иметь в виду закономерности, установленные для гомогенного катализа в растворах [2 . Таково известное уравнение Брен-стеда константа скорости реакции пропорциональна константе диссоциации катализатора в степени меньше единицы, k=gK . Сходное соотношение описывает эффект изменеиия силы субстрата как протолита при заданном катализаторе [15, 2]. [c.219]

Наряду с изоэлектрической то ч к о й, определяемой по электрокинетическим эффектам, часто рассматривают изоионную точку, т. е. то значение pH, при котором число ионизированных кислотных и основных групп макромолекулы (или частицы амфотерного гидроксида) од,И1наковО. На ее положенме в ооновиом вл ияют самые сильные кислотные и основные группы с константами диссоциации /Скисл и Кося соответственно. Тогда для одно-одновалентного электролита приближенно справедливо уравнение Михаэлиса [c.210]

Это уравнение было использовано Эйкеном [18] для интерпретации экспериментальных констант диссоциации ряда пара-замещенных бензойных кислот в водном растворе при 25 °С. Приняв разумные оценки для г (5,9—7,0 А), он получил среднее значение эффективной диэлектрической проницаемости, равное 5,6. Из этого следует, что электростатическое взаимодействие с диполем осуществляется в основном через бензольное кольцо, а не через растворитель [47]. Эйкен показал, что эффективная проницаемость раствора меняется в том же направлении, что и макроскопическая диэлектрическая проницаемость. Уотерс [52] справедливо отметил, что следовало бы из [Ах вычитать дипольный момент связи углерод — водород в незамещенной кислоте ([Хс-н)- [c.437]

Эти примеры показывают, что полнота реакции зависит как от константы диссоциации титруемого вещества, так и от константы автопротолиза растворителя. Наличие обеих констант диссоциации в уравнении можно, очевидно, легче понять, если рассмотреть каждую кислотно-основную реакцию как конкуренцию за протоны. Так, например, глубина протекания реакции (12-4) зависит от того, насколько успешно молекулы растворителя НСООН конкурируют с молекулами основания В за ионы водорода Н+, число которых ограничено стехиометрией реакции. Эффективность каждого участника в этом соревновании определяется его константой диссоциации Кз я К ь соответственно. Аналогично реакцию (12-8) можно представить как конкуренцию между ионами А и СгНБО за ионы Н+ успех каждого из них определяется величинами Ка и Кз- [c.287]

Способность вещества к диссоциации будет изменяться и в связи со степенью превращения вещества в продукт присоединения. Если растворитель обладает большой основностью, то обычно константа нестойкости мала по сравнению с единицей, и в выражении (1 Я ест + Я р) будет играть роль только константа превращения. Из уравнения (VIL,26) следует, что чем больше констата превращения, тем меньше константа диссоциации. [c.328]

Так называемая иодноватистая кислота ЮН является амфотерной гидроокисью, у которой по существу основной характер преобладает. Константа диссоциации по кислотному типу в соответствии с уравнением ЮН 10 -j- Н составляет около 4-10"i [S к г а b а 1, Вег., 75, 1570, 1942—1943] константа диссоциации по типу основания в соответствии с уравнением ЮН i Р -f- ОН составляет З-Ю [Murray H., J. hem. So ., 127, 882, 1925]. Константа гидролиза для Ь НОН ii ЮН -f- Г + Н составляет З-10-i , а константа диссоциации по уравнению Ij I -Ь I равна 9,6-10- . [c.776]

Полученные результаты титрования представляют в форме трех кривых (рис. 12). Применение титриметрического метода с введением сильной кислоты в качестве фона вместо нейтрального электролита обладает тем преимуществом, что при этом строго стандартизированы условия проведения эксперимента во всех его сериях. Применяют различные приемы расчета экспериментальных результатов рН-метрических измерений. Исходными моментами этих расчетов является знание начальных концентраций каждого из исследуемых компонентов системы, нахождение констант кислотности или основности лиганда и составление уравнений, описывающих условия материального баланса и электронейтральности. При этом получают систему из т уравнений с П неизвестным, где т > П. Для рещения систем таких уравнений предложены разнообразные алгебраические и графические преобразования, позволяющие рассчитать, основываясь на ряде допущений, соответствующие константы устойчивости комплексов аналогично тому, как это показано на примере расчетов константы диссоциации кислот, по Шварцер-баху. В других случаях используют прием введения вспомогательных функций, легко рассчитываемых из экспериментальных данных и связанных простыми зависимостями искомыми константами. [c.111]

ЛИЧИНОЙ pH, ПО НИМ нельзя определить равновесные концентрации кислоты и аниона (или основания и катиона). Но для оценки кислотно-основного равновесия необходимо знать именно эти величины. Такую возможность дают так называемые логарифмические рН-диаграммы. Для их построения откладывают на оси абсцисс значения pH, а в области отрицательных значений оси ординат — значения десятичных логарифмов концентраций (в одинаковом масштабе). На рис. Д.39 изображена логарифмическая диаграмма, построенная для одноосновной кислоты СбНзСООН с константой диссоциации /(5 = 6,46 моль/дм (р/С5 = 4,19) и общей концентрацией Со=10 2 моль/дм . На примере диаграммы, изображенной на рис. Д.39, можно дать методику применения логарифмической диаграммы общую концентрацию Со определяют в точке, в которой ветвь кривой НХ (линия кислоты), параллельная оси pH, или соответственно кривой X (линия основания) пересекает ось ординат, так что в этой точке пересечения lg = lg o. Силу кислоты, характеризующуюся константой диссоциации Ks, определяют по уравнению pH = pJ < s, беря значение pH на параллельной ветви кривой НХ, начиная с которого (при одном и том же масштабе по осям [c.123]

Из растворов солей двухвалентного марганца Мп(ОН)г (ПР = 2 Ю ) осаждается при pH 8,7. Под, действием кислорода воздуха окисление этой гидроокиси практически идет, по уравнению 6Мп(ОН)2 + О2 = 2МП3О4 + 6Н2О, дальнейшее же окисление до МпОг Н2О протекает крайне медленно. Вторая константа диссоциации Мп(ОН)г по основному типу равна 5-10 . [c.302]

Из выведенных общих уравнений вытекает основное положение, что диссоциация сильных в воде электролитов кислот, солей и оснований в неводных растворах подчиняется закону действия масс. Указанные схемы процессов и уравнения, связывающие константы отдельных равновесий с обычными константами диссоциации кислот и оснований, становятся теперь общепринятыми, о чем свидетельствует ряд работ, появивщихся в советской и иностранной литературе. Уравнения и схемы равновесий других авторов Кольтгофа и Брукенштейна 4, 44, 45], Берга и Патерсона [46], Смита и Эллиота [47], Халбана [48], Корея (49], Садыка и Фуоса [50] и других, как показывает критический анализ их работ, являются частными случаями общей схемы равновесия, предложенной Н. А. Измайловым. [c.21]

Если отношение Ko JКкшсл > U то ионизация в растворе идет преимущественно по основному тину, т. е. концентрация ионов ОН во много раз превышает концентрацию гидратированных протонов Н+. Если же /Соси//Скисл <С1, диссоциация протекает по кислотному типу. При /Соси/Ккисл 1 диссоциация одновременно и в равной мере протекает по обоим типам. Например, для гидроксида галлия Оа(ОН)з константы ионизации, соответствующие уравнениям [c.262]

Определение формальных окислительных потенциалов большой серии производных ферроцена [109—111], измерение констант диссоциации кислот и фенолов, констант основности аминов ферроцепового ряда [113], изучение ИК- и УФ-спектров замещенных ферроценов [66, 114] и последующий анализ полученных данных с помощью корреляционных уравнений позволили выяснить различия во взаимодействии заместителей с фенильным и ферроценильным ядрами [115—117] и охарактеризовать ферроценил как заместитель [113, 116]. [c.21]

Из уравнения (VHI, 30) следует, что соотношение в константах диссоциации кислот не зависит от основности растворителя. Первый член этого уравнения KaJKa —отношение констант собственной кислотности—не зависит от растворителя вообще. Величина рКх возрастает, а условия титрования смеси кислот улучшаются с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Существенную роль играет разность в энергиях сольватации двух анионов i/ oл и U on - Эта разность изменяется особенно сильно, если [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология