Вулканизация гликолями

Среди сераорганических соединений тиофен и его производные являются ценным сырьем для синтезов самых разнообразных классов органических соединений. Так, например, работами ИОХ АН СССР показано, что с помощью тиофенов могут быть осуществлены синтезы высших спиртов, гликолей, кислот, аминокислот, третичных аминов, аминоспиртов и эфиров. Отличительной особенностью синтезов на основе тиофенов является то, что они легко протекают при атмосферном давлении и низких температурах (до 100°) [1, 2]. Кроме того, тиофен и его производные могут служить исходным сырьем при получении лекарственных веществ [3—6], гербицидов и инсектофунгицидов [7—9, 12], присадок к топливам [10—11], антиоксидантов, ускорителей вулканизации каучуков [1, 2, 14] и биологически активных веществ. [c.28]

Гидролитич. стабильность эластомеров возрастает также при увеличении длины полиметиленовой цепи гликолей и при понижении темп-ры. Ускоряют гидролиз к-ты, щелочи, ускорители серной вулканизации (этим обусловлена низкая гидролитич. стабильность серных вулканизатов вальцуемых каучуков). [c.342]

Для вулканизации сополимеров бутадиена и эфиров акриловой кислоты могут быть также использованы гидроокиси щелочноземельных металлов в присутствии полиоксисоединений. В качестве первых применяются гидроокиси кальция или бария, а также соли бария, из числа вторых — гликоли [877—879]. При этом целесообразным представляется присутствие воды в свободном или связанном состоянии, которая вызывает гидролиз эфиров акриловой кислоты [879] (реакция солеобразования). И в этом случае введение дополнительных сшивающих агентов, например серы, эпоксидных смол или перекисей, оказывает благоприятное действие. [c.318]

При нагревании хлористого этилена с раствором соды под давлением получается свободный гликоль, а действием на него аммиака получают этилендиамин, применяемый в качестве ускорителя при вулканизации каучука, и т. д. [c.776]

Изучена вулканизация бутадиен-стирольного каучука димет-акриловыми эфирами ряда гликолей — этиленгликоля, диэтилен- [c.247]

Постоянство содержания свободной влаги (105° С) в кремне-кислоте и силикатах очень важно колебания этой величины могут вызвать серьезные изменения в ходе вулканизации или других технологических процессов. Кроме того, при повышенных температурах смешения выделение свободной воды может сопровождаться удалением некоторых вулканизующих агентов, например диэтилен-гликоля. Этот эффект можно свести к минимуму применением более высокомолекулярных гликолей. [c.354]

Применение белых усиливающих наполнителей в резиновой промышленности повлекло за собой ряд проблем, связанных с составом смесей и технологией смешения, состоящих преимущественно в выборе типа и дозировки ускорительных систем, а также в применении активаторов. Хотя при работе с углеродными сажами выбор ускорителя необходимо согласовывать со специфическими свойствами саж различных типов (канальные или печные), это корректирование осуществляется в значительно более узких пределах, чем при использовании белых усиливающих наполнителей. Первые попытки обеспечить нормальную вулканизацию и хорошие свойства вулканизатов были направлены по пути использования больших количеств серы и ускорителя , но вскоре было найдено, что условия вулканизации значительно улучшаются при введении так называемых активаторов (например, гликолей или аминов). Отклонения от нормальной вулканизации были тем большие, чем активнее белый наполнитель максимальными они оказались в присутствии высокоактивных кремнекислот. Белые наполнители, равноценные по эффекту усиления, обычно требуют введения равноценных систем ускоритель— активатор —сера. Тем не менее необходима специальная корректировка вулканизующей системы для каждого конкретного наполнителя и при каждой степени наполнения. [c.364]

Уретановые каучуки представляют собой сравнительно новый класс эластомеров. Эти каучуки относятся к типу конденсационных полимеров и являются продуктами реакции эфиров дикарбоновых кислот и дигликолей с диизоцианатами. Полученные в результате поликонденсации линейные полиэфиры при добавке органических диизоцианатов и небольших количеств таких соединений, как вода, гликоли и диамины, превращаются в каучукоподобные высокополимеры, которые после вулканизации становятся эластичными. [c.451]

В качестве нагревающих сред в вулканизационных ваннах используют смеси солей и (реже) смеси металлов, полиалкил гликоли, глицерин, кремнийорганические жидкости и т.д. Иногда способ называют вулканизация в расплаве солей , поскольку это наиболее часто применяемая среда. [c.35]

Продукты вулканизации устойчивы вулканизация протекает с высокой скоростью при повышенных температурах вулканизация вторичными аминами и полиамидами катализируется фенолами, протекает с низкой скоростью Продукты—от эластичных до твердых, жестких обладают повышенной реакционной способностью по сравнению с обычными смолами вулканизация низкотемпературная гликоли или ангидриды сообщают полимерам повышенную эластичность эти агенты можно использовать совместно с перекисями вулканизация катализируется третичными аминами и кислотами Высокотемпературная вулканизация продукты реакции—твердые вещества, дающие высококачественные покрытия Эластичные продукты [c.152]

Чаще всего используются совместно с ангидридами и смесями ангидридов и гликолей, способствуют образованию термореактивных полимеров с хорошими температурными и электрическими характеристиками Мономеры сополимеризуются с полимером под действием перекисей или ионных катализаторов чаще всего используются совместно с ангидридами применение ненасыщенных ангидридов обеспечивает наличие дополнительных активных участков для сополимеризации Сополимеризуются под действием перекис-ных катализаторов по двойным связям ненасыщенных полимеров возможна вулканизация серой с модифицированными каучуками Быстрая вулканизация при низких температурах используются совместно с другими вулканизующими системами [c.152]

Сшивание макромолекул небольшим числом поперечных связей резко изменяет свойства полимера линейные, растворимые полимеры превращаются в нерастворимые, неплавкие. При вулканизации каучука серой для существенного изменения свойств достаточно введения нескольких десятых процента серы. Чем выще исходный молекулярный вес полимера, тем меньше поперечных связей достаточно для превращения его в структурированный продукт, обладающий высокими физико-механическими показателями Например, для сшивания полиакриловой кислоты с молекулярным весом 50 ООО необходимо около 0,1 % гликоля, а для сшивания целлюлозы с молекулярным весом 1 500 ООО достаточно около [c.273]

Для обеспечения удовлетворительной вулканизации в смеси из бутилкаучука с тонкодисперсной двуокисью кремния необходимо вводить гликоль или глицерин. Наилучшие результаты получаются цри их введении до высокотемпературной обработки, особенно в присутствии дибензоил-тг-хинондиоксима. [c.169]

Для каучуков с функциональными группами — карбоксилат-ного, дивинил-метилвинилпиридинового, полиуретанового, акрилового и др. — возможна вулканизация различными ди- и поли-функциональными веществами. К таким веществам относятся диамины и полиамины, гликоли и многоатомные спирты, диизоцианаты, полимерные смолы с функциональными группами (эпоксидные, алкилфенолформальдегидные). [c.79]

Вулканизация хлорсульфонированного полипропилена осуществляется с помощью окислов металлов, гликолей, диаминов, тиомочевины и других полифункциональных соединений. При этом протекают следующие реакции [c.138]

Агенты удлинения и структурирования цепей 1) гидроксилсодержащие - вода, гликоли, оксиэтилир. дифенилолпропан, моноаллиловый эфир глицерина, касторовое масло 2) диамины-4,4 -метилен-бмс-(о-хлоранилин), фенилендиамины и др. Природой этих агентов определяются мол. масса линейньгх П., густота вулканизац. сетки и строение поперечных хим. связей, возможность образования доменных структур (см. ниже) и, как следствие, комплекс св-в П. и их назначение (пенопласты, волокна, эластомеры и т. д.). [c.31]

Окончательное же сшивание возможно также и с другими полифункциональными реагентами. Так, например, с помощью низших гликолей, содержащих специфические реакционноспособные группы [995, 996], можно увеличить длину цени уже удлиненных диизоцианатов обычным способом с участием уретановых групп и затем дополнительно осуществить их вулканизацию серой [996—998], формальдегидом или перекисями [999] (см. также VIII.1.6). Поскольку при этом сшивание цепей осуществляется при помощи коротких мостиков, расположенных сравнительно редко, то такие вулканизаты отличаются худшими физико-механическими показателями, чем эластомеры, построенные исключительно с помощью диизоцианатов. [c.356]

Применение этиленгликольдиметакрилата в качестве вспомогательного соагента позволяет снизить дозировку органической перекиси, исключить из рецептуры серу, сократить продолжительность и температуру вулканизации. С увеличением дозировки мономеров возрастают прочность, твердость и модули резин. Характер химической релаксации напряжения перекисных вулканизатов при 130° С и вулканизатов, содержащих ЭГДМА, является практически одинаковым Использование таких систем весьма эффективно для изделий, в которых применение серы недопустимо, например в кабельной промышленности. Все исследователи отмечают, что действие диметакрилатов гликолей сводится не только к участию в процессах структурирования этилен-пропиленового каучука, но и к активному ингибированию деструкции его макромолекул, происходящей в присутствии перекисей. В отсутствие перекисей термополимеризация этиленгликольдиметакрилата не приводит к образованию структурированного каучука. Полагают, что механизм структурирования сводится к рекомбинации макрорадикалов ЭГДМА и СКЭП, а также к взаимодействию двойных связей ЭГДМА и макрорадикалов каучука. [c.240]

Для вулканизации перфторкаучуков с перфторфеноксипро-пилвиннловыми эфирами могут быть использованы также бис-нуклеофильные вулканизующие агенты типа солей калия или кальция гидрохинона, бисфенола А и подобных фенолов. Обычно смеси включают 3 масс. ч. такой соли, 3 масс. ч. полиэфирного ускорителя (краун-эфира или линейного полиоксиэтилен-гликоля) и 4 масс. ч. оксида магния [2]. [c.91]

Согласно Мюллеру, Байеру и Пиготу , поперечное сшивание затем происходит в результате реакции концевых изоцианатных групп и уретановых групп в цепи с образованием аллофанат-ных связей, как показано выше. Получение эластомера также описано указанными авторами, которые приготовили форполимер взаимодействием диизоцианата с расплавленным полиэфиром прн температуре около 130 °С. В течение реакции смесь вакуумиро-вали (остаточное давление 50—75 мм рт. ст.) для удаления газов. Гликоль добавляли к форполимеру при температуре около 125 X при перемешивании и полученную жидкость выливали в форму. Через 20—30 мин продукт, образовавшийся в результате реакций удлинения цепи, удаляли из формы и вулканизовали в воздушном термостате 24 ч при 110 °С до завершения поперечного сшивания. Большинство исследователей сходится в том, что эластомер с наилучшими свойствами из смесей этого типа возникает при образовании поперечных связей или разветвлений при взаимодействии избытка изоцианатных групп и аллофанатного атома водорода в уретановой группе с образованием аллофанатной поперечной связи. Как уже указывалось, реакция изоцианатных и уретановых групп протекает очень медленно, что и является причиной длительной вулканизации, отмеченной выше. [c.364]

Влияние типа вулканизующей системы на вулканизацию. Сильные изменения свойств литьевых систем на основе полиоксигликоля можно достигнуть при изменении типа агента удлинения цепи и поперечного сшивания. В табл. 10.14 сопоставлены свойства литьевых систем на основе полиокситетраметиленгликоля и толуилендиизоцианата, вулканизованных диаминами, водой и различными гликолями, согласно данным Эйти [c.376]

Органические соли циркония (нафтенат, стеарат и др.), тетраалкоксицир-каны, комплексы капролактама с ZrO b , продукты реакции Zt U с гликолями используются в качестве катализаторов отверждения силоксановых смол [1445, 1582, 1607] и гидрофобизирующих составов на основе кремнеорганических соединений [252, 1354, 1627], агентов холодной вулканизации силоксановых эластомеров [1416], катализаторов сополимеризации силоксановых смол с алкидными [1659]. [c.404]

Одностадийный способ заключается в одновременном смешении всех компонентов системы (полиэфира, диизоцианата и вулканизующего агента) с последующим их отверждением до получения уретанового эластомера. Вулканизующий агент может содержать одно или несколько соединений, причем одно в последнем случае обеспечивает образование трехмерной сетки эластомера (вулканизацию), а другое — удлинение цепи полимера, что особенно необходимо при использовании полиэфира, имеющего небольшой молекулярный вес. Соединение, способствующее удлинению цепи полимера, обычно является бифункциональным (гликоль) для вулканизации используются диамины или трифункцио-нальные спирты (глицерин, триметилолпропан и др). [c.456]

Желтые кристаллы т. пл. 205 °С т. разл. 235—240 °С, газовое число 438 см 1г. Ограниченно растворяется в гликолях. Не растворяется в обычных органических растворителях. Нетоксичен, не вызывает окрашивания изделий и коррозии оборудования. Устойчив при хранении. Пожаробезопасен. Негигроскопичен. Индифферентен к ускорителям вулканизации и другим компонентам резин и пластмасс. Органические соли Ва, Сд, РЬ, 2п, водорастворимые соли азотистой и роданистоводородной кислот активируют разложение (в дозировке 1% от массы полимера). Температура разложения понижается при добавлении аммиака, глицерина, производных мочевины. [c.235]

Вулканизация лактопренов осуществляется перекисью бензоила, гликолем, гидратами окислов двухвалентных металлов и другими. [c.362]

К рассматриваемому здесь направлению исследований Я. Л. Гольдфарба относятся также работы по синтезу азометинов и вторичных аминов тиофенового ряда [292—294]. Показано, что некоторые из таких азометинов обладают способностью ускорять вулканизацию каучуков, в особенности при высоких температурах, и что отдельные представители являются одновременно антисептиками. Другим типом реакции, не имеющим параллели в ряду бензола и связанным с самой природой тиофена, является восстанощительная десульфуризация, в результате которой кольцо с элиминированием атома серы расщепляется и образует насыщенный фрагмент молекулы. Этот процесс ранее почти ие использовался в качестве синтетиче1ского метода и приобрел важное значение лишь в результате исследований Я. Л. Гольдфарба и сотрудников. Широкие синтетические возможности восстановительной де-сульфуризации тиофеповых соединений связаны с тем обстоятельством, что в молекуле тиофена, благодаря ее высокой реакционной способности, легко могут быть введены различные заместители, которые в процессе десульфуризации сохраняются или видоизменяются. Этот принцип дал возможность прийти ко многим типам алифатических, часто малодоступных соедипений — жирным и жирноароматическим углеводородам [295, 296], высшим спиртам и гликолям [297—299], высшим моно- и дикарбоновым кислотам [300—302], эфирам [302], ацеталям и кетонам [303], первичным, вторичным и третичным аминам [304, 305], диаминам [306], аминосииртам [307] и т. д. Существенной особенностью рассматриваемого метода является возможность создания длинных цепей углеродных атомов как нормального, так и изостроения. Следующие примеры могут служить для иллюстрации сказанного [c.468]

Можно считать, что химия тиофена находится на уровне химии бензола. Однако тиофен не имеет существенного значения для народного хозяйства, так как все еще остается дорогостоящим лабораторным реактивом. Если же производить тиофен, тиотолен и тиоксены приблизительно по цене бензола, толуола и ксилолов, то для химической промышленности открылись бы большие возможности. В ряде опубликованных работ лаборатории Института органической химии имени Н. Д. Зелинского Академии наук СССР, руководимой профессором Я. Л. Гольдфарбом, показано, что тиофен и его гомологи могут служить сырьем для производства ускорителей вулканизации каучука, физиологически активных веществ, высших спиртов, гликолей, моно- и дикарбоновых кислот, оксикислот, аминокислот, высших аминов, высших предельных углеводородов и т. д. [c.5]

Детальное рассмотрение вопроса о синтезе полиуретанов из диизоцианатов и гликолей выходит за рамки данной кни и. Следует, однако, указать, что в результате интенсивного изучения химии изоцианатов в течение последних лет получен ряд продуктов промышленного значения. Изоцианатная группа—ЫСО—вступает в реакцию с амино-, карбокси- и оксигруппами, образуя мочевинную, уретановую и амидную связи, так что при взаимодействии диизоцианатов с соответствующими бифункциональными соединениями могут быть получены такие конденсационные полимеры, как полимочевины, полиамиды и полиуретаны. Кроме того, диизоцианаты можно применять для увеличения длины цепи полимеров низкого молекулярного веса, например полиэфиров, за счет образования связей при взаимодействии диизоцианатов со свободными концевыми группами полимерных молекул. Эти соединения могут быть также использованы и для создания поперечных связей в полимере [122]. Таким путем получают высокомолекулярные полиэфирполиамид вулкапрен [123] и полиэфир вулколлан [117, 124], обладающие каучукоподобными свойствами, причем в последнем случае диизоцианат служит также для образования поперечных мостиков (т. е. для вулканизации) за счет взаимодействия с мочевинными группами, образующимися вовремя реакции. Путем взаимодействия различных гликолей, смесей гликоля с многоатомными спиртами, низкомолекулярных ди- и трифункциональных сложных полиэфиров и т. п. с ди- или триизоцианатами были получены различные поликонденсационные полимеры, пригодные для производства клеев, цементов, лаков, пластмасс, покрытий и пропиток для тканей (композиции десмофен—десмодур). Известно, что сами по себе алифатические и ароматические диизоцианаты благодаря их исключительной реакционноспособности являются ценными продуктами, применяемыми в текстильной промышленности в качестве адгезионных материалов. Их можно, например, применять при производстве корда для улучшения адгезии к резине, а также для образования поперечных связей между молекулами в случае волокна из ацетатного шелка. [c.153]

В качестве полиэфиров пригодны сложные линейные полиэфиры, полученные из адипиновой кислоты, этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля или 2,3-бутиленгликоля, поли-эфирамиды, при синтезе которых некоторая часть гликоля заменяется этанола ином, и простые полиэфиры, изготовленные на основе гликолей. Диизоцианат добавляется к полиэфиру либо в недостаточном количестве по сравнению с тем, которое требовалось бы по реакции со всеми гидроксильными группами, либо в избытке по отношению к числу ОН-групп. Соотношение полиэфир диизоцианат зависит от принятого метода отверждения (вулканизации). [c.654]

Наилучшая теплостойкость хлорбутилкаучуковых резин достигается при вулканизации смесью альтакса с тиурамом или дитиолами, например димеркаптоацетатом гликоля. В сажевых смесях хлорбутилкаучук эффективнее вулканизуется дитиолами и смолами. Выделение хлора и подвулканизация, происходящая при высокотемпературном смешении, предотвращаются при добавлении в смесь 0,2 ч. окиси магния. Каолин замедляет вулка-низацию 1 Вулканизация при температуре 93—149°С может быть проведена при введении хлористого олова в количествах от [c.143]

Для вулканизации хлорбутилкаучука применяют ароматические или замещенные алифатические дитиолы, которые не придают резинам специфического неприятного запаха. Дитиолы сообщают резинам более высокую степень вулканизации в сравнении с тетраметилтиурамдисульфидом, причем чем больше молекулярный вес дитиолов, тем выше степень вулканизации . Наибольший интерес представляет димеркаитоацетат гликоля. Для получения резин с оптимальными свойствами в смесь вводят 1,8 вес, ч. димеркаптоацетата гликоля. Дитиолы по-разному влияют на стойкость смесей к подвулканизации. Время до начала вулканизации при 127 °С смесей с различными дитиолами, а также тиурамом составляет (по Муни) [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология