Этилен при полимеризации изобутилен

Скорость полимеризации изобутилена, температура в зоне реакции, а также молекулярная масса получаемого полимера зависят от соотношения между этиленом и изобутиленом (табл. 13.4.). С уменьшением доли растворителя в исходной смеси возрастает скорость полимеризации, однако при этом снижается выход полимера. Регулирование молекулярной массы полимера производится добавкой диеновых углеводородов (изопрена или диизобутилена). [c.206]

Полимеризация изобутиленов, содержащих различные количества добавки (диизобутилена), протекает при температурах от —80 до —90° С. Охлаждение осуществляется жидким этиленом. В качестве катализатора применяется трехфтористый бор реакция ведется в отсутствие воздуха. [c.491]

Низшие олефины — этилен, пропилен, изобутилен — являются очень важными мономерами. Продукты их полимеризации исполь- [c.77]

Эта реакция является обратной по отношению к реакции (1) и практически при облучении такой системы устанавливается равновесие. Особый случай окислительно-восстановительного процесса представляет галоидирование. Присоединение иода идет с низким выходом, в присутствии же хлора происходит хлорирование с выходами в десятки тысяч молекул на 100 эв поглощенной энергии, что свидетельствует о цепном механизме процесса. Излучение может инициировать протекание многих других процессов цепного характера, включая полимеризацию винильных мономеров и ненасыщенных углеводородов, подобных этилену и изобутилену. [c.14]

Олефины, которые сополимеризуются с Ср2=3, включают этилен, пропилен, изобутилен, а также такие олефины, как бутен-2, циклогексен и тетраметилэтилен, которые обычно не вступают в полимеризацию вследствие пространственных затруднений. Несопряженные диены, как и следовало ожидать, приводят к образованию продуктов с поперечными связями. Любопытно, что сопряженные диены не только не сополимеризуются, но, кроме того, ингибируют радикальную полимеризацию Fg S. [c.216]

При полимеризации изобутилен должен быть свободен от загрязнений. Этилен в реакции полимеризации не участвует, но он также не должен содержать примесей, влияющих отрицательно на процесс полимеризации. [c.258]

Фтористый бор имеет перед другими катализаторами (в частности, перед хлористым алюминием) следующие преимущества он является газом и поэтому легко дозируется и может быть хорошо смешан с углеводородами, участвующими в полимеризации (изобутилен, этилен). Кроме этого, фтористый бор может быть удален из полимера сравнительно несложным путем—простым нагреванием. [c.465]

Низшие олефины — этилен, пропилен, изобутилен — являются очень важными мономерами. Продукты их полимеризации используют для производства пластических масс, синтетических волокон и других практически важных материалов. Подробнее этот вопрос рассмотрен в специальном разделе (см. 184). [c.84]

Перед входом в полимеризатор изобутилен смешивается с жидким этиленом в отношении 1 1, после чего смесь поступает на ленту. По другой линии из холодильника на ленту поступает жидкий этилен, в который через ротаметр дозируется трифторид бора. Эти два потока непрерывно подаются на движущуюся ленту. При смешении двух потоков происходит интенсивная полимеризация изобутилена, сопровождаемая выделением большого количества тепла, которое отводится бурным испарением жидкого этилена. На образовавшийся полимер, который движется вместе с лентой, непрерывно из мерника 5 через смотровой фонарь 4 по каплям поступает раствор стабилизатора для предотвращения его деструкции при дегазации и переработке. [c.336]

В условиях каталитической полимеризации наиболее легко в реакцию вступает изобутилен, затем -бутилены, пропилены и труднее всех этилен. Сырьем для промышленных установок каталитической полимеризации служат углеводородные фракции Сз и С, содержащие пропилен и бутилены. Пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции газов термического и каталитического крекингов, коксования, пиролиза и других процессов могут подвергаться полимеризации вместе или раздельно. Катализатором обычно служит серная или фосфорная кислоты. [c.19]

Способность олефинов к полимеризации следует тому же порядку, в каком они расположены по их склонности к образованию алкилсерных кислот, а именно этилен < пропилен < н-бутилены < изобутилен и другие третичные олефины. Образованию полимеров благоприятствует повышение концентрации кислоты и увеличение температуры. Для каждого отдельного олефина существуют известные пределы температуры и концентрации кислоты, которые нельзя переходить без того, чтобы не увеличилось образование полимеров, а в особо жестких условиях, чтобы не усилилась тенденция к осмолению и к выделению сернистого ангидрида. В табл. 34 указаны условия гидратации различных олефинов серной кислотой. Варьируя время реакции, можно дополнительно изменять эти условия. [c.140]

Исходными материалами для получения полимерных углеводородов, рассматриваемых в настоящей главе, служат непредельные углеводороды этилен, пропилен, н-бутилены, изобутилен, стирол и др. Полимерные углеводороды, полученные полимеризацией указанных соединений, которые также называют полиолефинами, являются насыщенными соединениями, так как содержащиеся в цепях двойные связи приходятся па очень большое число атомов углерода (порядка нескольких тысяч). Этим определяются такие свойства полимерных углеводородов, как химическая инертность и влагостойкость. [c.92]

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

Жидкий этилен поступает в отделение полимеризации после ректификации с температурой около —41)° под давлением 16 ати. Этилен проходит трубное пространство теплообменника 1, где охлаждается газообразным этиленом, идущим после дросселирования в холодильный цикл, дросселируется до 1 ата и поступает в испаритель 2. В испарителе жидкий этилен за счет испарения некоторой его части охлаждается до температуры кипения —104°. Газообразный этилен из испарителя проходит через межтрубное пространство теплообменника 1 и направляется в холодильный цикл. Жидкий этилен из испарителя стекает в дозер 3, где вследствие испарения некоторой части этилена, протекающего по змеевику, изобутилен охлаждается до —85°. [c.654]

Полимеризация изобутилена проводится в непрерывно действующем ленточном полимеризаторе 5. На ленту полимеризатора поступает по одной линии смесь изобутилена с этиленом в отношении 1 1. Изобутилен вытекает из змеевика дозера, этилен — из корпуса дозера. По другой линии на ленту полимеризатора стекает жидкий этилен, содержащий катализатор — фтористый бор. После смешения обоих потоков жидкостей на ленте образуется слой полимера изобутилена толщиной около 2—3 см. Полимеризация завершается в течение нескольких секунд. [c.655]

В исключительных случаях на сосудах с ядовитыми или взрывоопасными средами допускается установка предохранительного клапана без приспособления для принудительного открывания, при условии, что будет исключено примерзание, прикипание или закупоривание (полимеризация) рабочей средой клапана. В этом случае проверка клапанов должна производиться периодически в сроки, установленные технологическим регламентом, но не реже одного раза в 6 мес. Среды, для которых допускается установка предохранительного клапана без принудительного отжима хлор, аммиак, природный газ, азотоводородная смесь, метанол, кислород, водород, синтез-газ, коксовый газ, окись углерода, непредельные углеводороды (этилен, пропилен, изобутилен, ацетилен, [c.217]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

В упоминаемой ранее работе Габера 1896 года показано, что при 600—700° норм, гексан распадается на метан и амилен, без образования ацетилена. Габер был яростным противником теории Бгртело. Позднее, при опровержении ацетиленовой теории свечением пламен, он сурово критиковал работу Люиса. Образование олефинов из гексана при нагревании, но не ароматических соединений, было также показано позднее. Кроме того была отмечена полимеризация таких олефинов как этилен и изобутилен под у1авлением 70 am при нагревании до 380—400°. Многие опыты производились в присутствии катализаторов. [c.39]

Реакция полимеризации изобутилена практически завершается мгновенно при смешении с катализатором. Теплота реакции поглощается этиленом, который испаряется и вместе с небольшим количеством незанолимеризовавшегося изобутилена и газообразного фтористого бора поступает в скруббер Ю. После нейтрализации фтористого бора известью этилен и изобутилен подаются на ректификационную установку для разделения. Этилен, очищенный от изобутилена, вновь возвращают в цикл. [c.77]

Кромо гексанов, жидкий продукт содержал 8,2 % пентанов, 4,5% гептанов, 9,6% октанов и около 14% олефиновых углеводородов. Необходимость добавления этилена небольшими порциями очевидна из рассмотрения результатов опыта, который проводился практически в тех же условиях, что описанный вышо (505° и 330 ат), с той лишь разницей, что здесь осуществлялся однократный проход изобутан-этиленовой смсси (молярное отношение 2,5) вместо рециркуляции углеводородного потока и добавки этилена 32 порциями в первом случае [13]. Жидкий продукт (124 % вес. на этилен) содержал только 17,5% гексанов (7% от теоретического), из которых только 30% составлял 2,2-диметилбутан. Октаны, образование которых проходило, по-видимому, через реакцию с 2 молями этилена, были получены с выходом 10% от теоретического. Наибольшую часть жидкого продукта (24%) составляли пентаны, из которых 86% приходилось на долю н-пентана. Но менее 12% жидкого продукта реакции составляли олефины. Для проведения реакции между изобутаном и изобутиленом при 486° потребовалось весьма высокое давление — 562 ат [32]. Жидкий продукт составлял только 35% вес. на изобутилен. Он содержал не только 34% октанов (выход 6%), но также 32,7% октенов. Присутствие последних,- кажется, скорее подтверждает предположение, что образование олефинов включает как стадию реакции диспропорционирование промежуточных радикалов, а ие полимеризацию исходного олефина. При димеризации изобутилена при 370—460° и давлении 38 — 376 ат образуется 1,1,3-триметилциклопентан, но не октен [30]. [c.307]

Полимеризацией этилена по схемам а) этилен изобутилен-> тетраметил-этилен и б) этилен- изобутилен->диизобутйлен. [c.434]

В настоящее время полимеризация пропилена и бутенов для получения высокооктановых компонентов потеряла свое значение в связи с широким примененпем каталитического риформинга. Однако полимеризация этих и других олефинов для получения нефтехимической продукции имеет исключительно большое значение. Каталитическая полимеризация для получения полимербензинов обычно осуществляется в реакторах (камерного или трубчатого типа) в присутствии катализатора при 160—220 °С и 3—8 МПа. По сравнению с термической полимеризацией выход целевых продуктов больше — процесс происходит более селективно, крекинг полимеров практически отсутствует. При каталитической полимеризации наиболее легко вступает в реакцию изобутилен, затем н-бутилены, пропилены и труднее всего — этилен. [c.310]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Если смешать, например, жидкий, весьма чистый изобутилен при —80° с небольшим количестиом растворенного в жидком этилене фтористого бора (этилен нри такой температуре совершенно не peaгиpveт с фтористым бором), то происходит почти взрывная, длительностью монее 1 сек. и практически количественная полимеризация в каучукоподобные твердые вещества. Эта реакция является одной из самь(х быстро и полностью протекающих реакций в органической химии и химической тех) ологии. [c.567]

Если к изобутилену, подлежащему полимеризации, добавить опреде ленные нендества, молекулярный вес полимера сразу значительно уменьшается в отдельных случаях полимеризация даже полностью прекращается. В то время, как, папример, этилен и пропилен сопсршенно 116 ОКазЫНаюТ никакого влияния на степень полимеризации, как и вообще на весь процесс [c.567]

С целью получения высокооктановых комнонеитов топлива осуществляют алкилирование. Алкены (этилен, изобутилен) иод влиянием кислотного катализатора (H2SO4, BFj) алкилируют алканы (изобутан) (см. II. 3.2). Во избежание полимеризации оле(1 ина нара( )иновый углеводород берут в избытке. [c.353]

Бутилкаучук получают совместной полимеризацией небольших количеств изопрена (1—5%) с изобутиленом (95—99%). Процесс ведут при минус 100° С в жидком этилене (стр. 68) поддействием катализаторов А1С1д или ВРд. Реакция протекает очень быстро. [c.467]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

Способность мономеров к полимеризации обусловлена термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы определяются количеством свободной энергии, выделяющейся при полимеризации (вследствие перехода напряженных хр -гибридизованных орбиталей атомов углерода в насыщенные ненапряженные хр -гибридизоваиные орбитали) и энтропиен, кинетические — природой активных центров и условиями процесса. Термодинамические и кинетические факторы не взаимосвязаны напри.мер, этилен имеет наибольшую теплоту полимеризации, однако до открытия катализаторов Циглера — Натта он считался инертным мономером наоборот, изобутилен, теплота полимеризации которого значительно ниже, чем у этилена, быстро полнмеризуется даже при очень низкой температуре (93 К). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология