Цинхонин реакции

Таким образом, в результате успешно проведенных реакций расшепления и не вызываюш,их сомнения синтезов продуктов распада строение цинхонина и хинина было полностью выяснено. [c.1087]

При проведении капельных реакций для качественного обнаружения висмута (П1) по образованию оранжевого пятна применяют раствор 1 г цинхонина в 100 мл горя- чей воды с несколькими каплями концентрированной азот- I ной кислоты. После охлаждения прибавляют 2 г иодида ] калия, перемешивают и фильтруют. Раствор неустойчив. [c.234]

Например 1 весовую часть В1 можно обнаружить в присутствии не более 168 частей меди, применяя капельную реакцию (на фильтровальной бумаге) с иодидом калия и алкалоидом — цинхонином, т. е. предельное отношение будет равно [c.23]

Осадок промывают на фильтре холодной водой, содержащей 10 мл 0,7%-ного раствора солянокислого цинхонина на 1 л и столько разбавленной азотной кислоты, чтобы раствор давал фиолетовую окраску с конго красной. Промывают до отрицательной реакции на свинец с иодидом калия. Количество висмута определяют колориметрически с йодистым калием после растворения осадка в азотной кислоте и выпаривания с серной кислотой. [c.49]

Лаба [829] открывал висмут реакцией с К и цинхонином при токсикологических анализах органических материалов. [c.242]

Обнаружение Bi +. В отдельной порции раствора проводят реакцию восстановления Bi + до металлического висмута свежеприготовленным раствором щелочного станнита. Можно провести реакцию с цинхонином в присутствии иодида калия (см. реакции висмута). [c.61]

Цинхонин сернокислый образует белые блестящие моноклинические призмы горького вкуса, устойчивые на воздухе и теряющие полностью кристаллизационную воду при нагревании при 100°. Цинхонин сернокислый трудно растворим в холодной воде (около 1 65), легко в горячей воде и в спирте, почти нерастворим в эфире. В хлороформе трудно растворим и разбухает в нем в виде студня. Водный раствор имеет нейтральную или слабо щелочную реакцию и вращает вправо (для цин- [c.496]

Положительную реакцию дали также циклогексанол (180°), цинхонин (180—190°), морфин (180—190°), адреналин (170°), [c.242]

Механизм реакции. Осаждение оранжевого комплексного соединения [87] общей формулы Виз[цинхонин] HJ. [c.32]

При помощи указанного метода С. Ермолаевой были получены метил-п-толуолсульфонаты папаЕерина, бруцина и цинхонина. Реакция проводится как в случае наркотина и гидрастина, так и в случае указанных алкалоидов, в водной среде. Основание, обычно совершенно не растворимое в воде, превращается при этом после 5—10-минутного кипячения с алкилтолуол- или бензолсульфонатом в четвертичное соединение, легко растворимое в кипящей воде. После охлаждения продукт присоединения выпадает из водного раствора в кристаллической форме. Выходы полу- [c.36]

Интересную перегруппировку претерпевает цинхонин при длительном нагревании с уксусной или фосфорной кислотой. Продуктом реакции является кетон (цинхотоксин, или цинхонидин), образующийся в результате так называемого гидраминного расщепления , которое часто наблюдается у аминоспиртов, имеющих гидроксил и азот у соседних атомов углерода [c.1087]

X. вьщеляют при перегонке кам.-уг. смолы, нефтяных дистиллятов (т.кип. 230-240 °С), табака, алкаловдов цинхонина и хинина (в присут. щелочи в жестких условиях). Получают X. и его производные по Дёбнера-Миллера реакции, Скраупа реакции, Фридлендера синтезом, взаимод. ароматич. аминов с р-кетоэфирами - синтезы Конрада-Лимпаха (р-ция 1) и Кнорра (2), циклизацией йр/яо-аминопроизводных коричной к-ты (3) и др. [c.267]

Бертьо и Тери [334] рекомендуют осаждать висмут в присутствии свинца при помощи КВгОз и КВг нз слабокислого раствора. Этот метод применим одинаково хорошо при определении висмута в очень чистом свинце и в свинце, содержащем немного сурьмы и олова другие примеси — Аз, Си, Ре, С(1, 2н отделению не мешают, поскольку они присутствуют в весьма незначительных количествах. Определение висмута заканчивают колориметрически реакцией с иодидом калия и цинхонином. Можно также осадок бромокиси растворить в азотной кислоте и осадить висмут фосфатом натрия. [c.52]

С. А. Юшко [244] устанавливал наличие висмута в рудных минералах методом отпечатков при микроскопическом изучении руд, их текстуры и структуры, применяя реакцию с иодидом калия и цинхонином [c.241]

С. И. Дьячковский и А. Ф. Орленко [76] и С. И. Дьячковский [75] открывали висмут электрокапиллярным методом реакцией с иодидохм калия и цинхонином. [c.241]

При конденсации альдегидов с первичными ароматическими аминами и пировиноградной кислотой образуются цинхонино-Еые кислоты. Эта реакция иногда применяется для идентификации альдегидов i [c.218]

Алкалоид цинхонин 6.487 — также родственник гейсхошизина. При образовании его скелета произошло размыкание цикла С и внутримолекулярная реакция альдегидной группы с пиперидиновой группой NH. [c.539]

В настоящее время известно, что кора yn hona содержит четыре близко родственных хинолиновых основания хинин 6,634, цинхонидин 6,635, хи-нидин 6,636 и цинхонин 6,637. Общей их особенностью является наличие хинуклидинового цикла, который уже встречался нам в алкалоиде 6,487. Стереоизомер последнего, цинхонамин, выступает биогенетическим предшественником всех хинных алкалоидов. Он также найден в коре хинного дерева. Химические реакции, обеспечивающие превращение его в хинолиновые основания, показаны на схеме 160, поз. А. [c.569]

Вейган и его сотрудники [1, 4, 5] применили катали-метрический метод для определения третичных аминов и солей органических кислот, использовав в качестве титранта хлорную кислоту. Основания растворяли в ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества воды (2% объемн.) и уксусного ангидрида (8% объемн.). При прибавлении стандартного раствора хлорной кислоты, изменение температуры титруемого раствора, обусловленное реакцией небольшого количества присутствующего основания, идет медленно до эквивалентной точки. После достижения эквивалентной точки в растворе появляется маленький избыток хлорной кислоты. Хлорная кислота катализирует реакцию между водой и уксусным ангидридом. Температура раствора при этом резко поднимается и конечная точка титрования для реакции нейтрализации четко обозначается. Сообщается, что метод пригоден для анализа растворов, содержа щих от 2-10- - до 5- 10 -м. сильных оснований. При более низких концентрациях оснований повышается ошибка определения. При определении таких оснований, как аденин и цинхонин, и таких солей, как бифталат калия, получены результаты, отличающиеся в среднем меньше чем на 0,3% от результатов, полученных потенциометрическим методом. [c.115]

Обратите внимание К-(п-К-Бензил)цинхониний-ион имеет пять хиральных центров (отмечены звездочкой ). Однако энантиоселективность катализируемой им реакции определяется не конфигурацией какого-то из этих центров, а совокупностью ряда специфических взаимодействий водородные связи, диполь-дипольные взаимодействия, я-я-ком-плексообразование. Механизм энантиоселективного синтеза, таким образом, очень сходен с механизмом действия ферментов, а в более широком смысле может рассматриваться как пример молекулярного узнавания (см. разд. 28.3). [c.467]

Основные научные работы посвящены выяснению строения и синтезу алкалоидов группы хинина. Открыл (1880) реакцию образования хинолина и его производных нагреванием первичных ароматических аминов с глицерином в присутствии окислителя и концентрированной серной кислоты как дегидратирующего агента (реакция Скраупа). Установил строение алкалоида цинхонина, строение изомерных пиридинди-карбоновых кислот (1883). Исследовал углеводы и белки, в частности целлюлозу. [c.465]

Самые ранние сведения о структуре алкалоидов хинной коры были получены в опытах по щелочному плавлению цинхонина XGVI [72, 180, 192], когда из продуктов реакции был выделен хинолин X VII в аналогичных условиях хинин образует 6-мет-оксихинолин [34, 180]. Можно предполагать, что первой стадией этого расщепления является образование кетона либо путем дегидрирования, либо перегруппировкой. Поскольку при реакции образуется такя е лепидин X VIII, то не исключено, что [c.257]

У Крама и Хэммонда основной скелет учебника — реакции, их систематика и механизм, образование и разрыв химических связей, в особенности связей с углеродом, а собственно систематический материал органической химии — соединения, их родственные связи и т.д. — сообщается попутно и поэтому эпизодичен. Лишь некоторые большие группы соединений сконцентрированы в шести специальных главах (22—27). Это гетероциклы (в весьма лаконичном, чтобы не сказать поверхностном, изложении), углеводы и фенольные соединения растительного происхождения, аминокислоты, пептиды и алкалоиды, липиды, терпены и стероиды, полимеры, углеводороды нефти. Как видно, эти главы, посвященные отдельным группам соединений, носят выборочный характер и объединяют иногда непривычно разнородный материал — аминокислоты и пептиды с алкалоидами, углеводы с фенольными продуктами и т. д., используя те или другие линии логической связи разных групп веществ, которые всегда можно найти в органической химии — в первом случае, например, биогенез алкалоидов из аминокислот. Главы эти не могут содержать сколько-нибудь систематического материала, имея более чем скромный размер, однако в них приводятся очень свежий и интересный материал, причем сосредоточивается внимание в большей степени на новом и отбрасывается старое. Так, в разделе об алкалоидах подробно рассмотрено исследование строения хинина и цинхонина и дан исключительно громоздкий синтез резерпина, и, в сущности, этим исчерпывается раздел. В гл. 23 среди прочего материа.да о веществах, родственных сахарал , приводятся структуры стрептомицина, тетрациклина, левомицетина, но бегло и без доказательств. Хотя и эти главы (22—27) читаются с интересом, их роль чисто иллюстративная и весь центр книги сосредоточен на предыдущих главах, после необходимого фундамента (гл. 1—8) посвященных реакциям. Поскольку такое изложение ново, оно интересно отнюдь не только для начинающего изучать органическую химию. Книгу с интересом прочтет и взрослый химик. Этот интерес усугубляется тем, что подбор реакций очень свежий и здесь нашли место многие новые реакции крупного значения. Особенно важно то, что воедино систематически собраны по признаку механизма реакции, которые в обычном изложении оказываются резбросанными по курсу. Механизму реакций уделяется то пристальное внимание, которое характерно для нынешнего этапа развития органической химии. В связи с этим и стереох1Шии течения реакций уделяется большое место. Таким образом, этот раздел книги представляет собой наибольшую ценность независимо от того, действительно ли такое построение с педагогической стороны наиболее целесообразно. Сомнение в этом закрадывается на том основании, что нри таком изложении физиономия химического индивидуума расплывается и [c.5]

При обработке хлоридов хинина и цинхонина щелочью происходит реакция отщепления с образованием хинеиа и цинхена. Эти вещества были наг-ре 1 ы в присутствии кислоты, и реакция гидролитическо11 деструкции дала фрагменты, которые объясняли положение всех атомов в молекуле исходных алкалоидов. Один фрагмент (мерохинен) был одинаков для обоих алкалоидов, а два других (по одному от каждого алкалоида) отличались но эмпирической формуле только на СН О. [c.545]

Эти реакции находят наиболее рациональную интерпретацию в таких структурах хинина ж цинхонина, в которых неароматичсская часть обеих молекул состоит из бициклической системы с азотом, занимающим полон ение в голове моста. Эти заключения основываются на следующих фактах [c.547]

Ми крокристаллоскопические реакции на золото дают некоторые алкалоиды, ак-то бруцин, кофеин, хинон, стрихнин, цинхонин, образующие с [Au U] хорошие кристаллические осадки [51] (табл. 5.) [c.88]

Основную массу йодной кислоты можно удалить осаждением в виде К1О4, добавляя насыщенный раствор КНОз [363]. Ниже описаны методики определения по этому методу ряда веществ. Но надо отметить, что в реакцию окисления с йодной кислотой с образованием формальдегида, который затем определяют фотометрически, вступают также метиловый спирт [351], ацетсч [364], ди-оксиацетон [364—366], аллиловый спирт, диоксан [322], серин [357], метилцеллозольв, глюконовая кислота, хинин, цинхонин, цинхонидин, хинидин, купреин, винная кислота, слизевая кислота [367]. [c.208]

Для разделения катионных комплексов прежде всего широко используют оптически активную бромокамфорную сульфокислоту [181] кроме того, наряду с другими применяют камфорную сульфокислоту, винную и диацетилвинную кислоты [182]. Для расщепления анионных комплексов пригодны оптически активные основания, такие, как пропилендиамин [183], а-фенилэтиламин [184], стрихнин, бруцин, цинхонин и т. п. В соответствии с этим проводят необходимую реакцию двойного обмена, получают, например, при взаимодействии разделяемого бромида с серебряной солью (+)- или (—)-бромокамфорной сульфокислоты раствор комплексной соли и оставляют его для кристаллизации. Иногда применяют также фракционированное выщелачивание кристаллической массы холодной водой и т. д. При особо благоприятных соотношениях растворимости можно даже проводить разделение при осаждении в некоторых случаях удается провести полное разделение оптически активных компонентов однократным осаждением раствора комплексной соли (например, оптически активным бромокамфоросуль-фонатом аммония). Оптическое расщепление комплексных солей достигается также путем адсорб ции на оптически активном кварце [185] или на крахмале [186]. Однако часто такого рода разделение происходит весьма трудно, потому что более или менее быстро наступает рацемизация. [c.276]

Строение, принятое для цинхонина и хинина (Рабе, 1908 г.) на основании приведенных выше данных, было подтверждено частичным синтезом цинхонинона исходя из цинхотоксина. Это соединение дает при обработке гипобромитом натрия N-бромпроизводное, отщепляющее НВг под действием этилата натрия с замыканием хинуклидинового цикла (реакция Лефлера) (Рабе, 1911 г.) (R = хинолиновый остаток) [c.979]

Была сделана попытка расширить эти исследования в область оптически лабильных металлических комплексов на примере иодидов (+)- и (—)-трис-1,10-фенантролинникеля, растворенных в водном (+)-бромкамфорсульфонате аммония или в водном сульфате цинхониния. Авторы ставили своей целью показать, что скорости рацемизации (- -)- и (—)-комплексов никеля различаются в присутствии оптически стабильного иона. Однако реакции, которые они считали процессами мутаротации, доходят до равновесия, которое не отвечает составу рацемической смеси поэтому соответствующий общий процесс представляет собой обратимое превращение, на составляющие инверсии которого (прямую и [c.406]

Фактически же при бромировании фумаровой кислоты получается высоко-плавящаяся (256° в запаянном капилляре) дибромянтарная кислота, которая очевидно должна быть л езо-формой, а при взаимодействии с бромом малеинового ангидрида (с последующим осторожным омылением) образуется низкопла-вящаяся (169° в открытом капилляре) изодибромянтарная кислота, которую удается разделить в виде солей с цинхонином или морфином на левовращающий и правовращающий изомеры, имеющие темп. пл. 157°. Таким образом, из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь антиподов. Это указывает, что механизм реакции бромирования не так прост, как изображено на приведенной схеме. Очевидно, присоединение двух атомов брома происходит не одновременно (ср. стр. 330). [c.460]

Очень интересны реакцЕ И она В1з+ с некоторыми орг ническими реактивами, с кот( рыми он образует трудно ра1 творимые внутрикомплекснь соли, часто окрашенные в х рактерные цвета. Сюда относятся цинхонин-иодидиая реакци действие дитизона, тионалида и др. [c.418]

Метод с цинхонином и нитратом висмута. Слабокислый раствор цинхонина и нитрата висмута образует с иодндами оранжевый осадок 19H22N2O HB1J4. При титровании такой смеси нитратом серебра сначала с ним вступает в реакцию имеющийся в растворе свободный иодид, а затем иодид из указанного оранжевого соединения. Конец титрования достигается, когда окраска из красно-коричневой переходит в яркожелтую [c.340]

Положительную реакцию дали следующие третичные амины и их соли триметиламин, триэтаноламин, метилэфедрин, трибен-зиламин, горденин, прокаин, нарцеин, креатин, атропин, стрихнин, бруцин, кодеин, скополамин, кофеин, гистидин, антипирин, хинин, цинхонин, пилокарпин, берберин, вератрин, диметиланилин, а-пиколин, никотиновая кислота, 2,6-лутидин, пиридин-2,6-дикарбоновая кислота, гидразид никотиновой и изони-23 [c.355]

Цинхонидин и гидроцинхоиидин, являющиеся изомерами цинхонина и гидроцинхонина, по-видимому, дают описанные здесь реакции, так как они также образуют вторичные основания в результате гидраминного разложения. [c.579]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология