Алканы с ароматическими заместителями

Современное летнее ДТ, получаемое смешением компонентов из средней и нижней отпарных колонн установок прямой перегонки нефти, характеризуется сравнительно узким фракционным составом (t9o- t2o) = 98° и довольно высоким содержанием н-алканов (20.4%) и нафтено-изопарафиновых углеводородов (55.8%) [13, 40]. Нормальные парафиновые углеводороды включают соединения от С,о до С25, наибольшее количество приходится на долю углеводородов С,5-С,8 (8,93%). Содержание ароматических углеводородов в топливе достигает 24.2%, доля моно-, би- и полициклических соединений уменьшается в ряду 17.9 5.3 1.0. Имеет место преимущественное содержание моноциклических ароматических углеводородов, представляющих собой смешанные структуры со сравнительно короткими алкильными заместителями [40]. [c.23]

Ароматические углеводороды, как и во многих других химических процессах, характеризуются высокой устойчивостью структуры. Поэтому разнообразие гидроперекисей и других производных, образующихся при облучении, например, смеси бензола и кислорода значительно меньше, чем в случае алканов. Впрочем, наличие алкильных заместителей в бензольном кольце увеличивает разнообразие продуктов радиолиза. Так, при облучении смеси толуола и кислорода в продуктах радиолиза идентифицируются гидроперекись бензола, перекись водорода, =бензальдегид, бензиловый спирт и крезол. [c.208]

Метод назван п—р—М (показатель преломления—плотность—молекулярная масса). По старому обозначению метод называют п——М. Он дает возможность находить распределение углерода и содержание колец в нефтяных фракциях, в которых нет алкенов. Метод позволяет составить представление о средней молекуле данной фракции, которая содержит углерод, входящий в ароматические алициклические кольца и насыщенные алифатические соединения. Углерод, входящий в алифатические соединения, включает углерод алканов и алкильных заместителей при алициклических и ароматических кольцах. Сумма всего углерода равна 100%. Под определением числа колец подразумевается определение числа ароматических и алициклических колец в средней молекуле или в среднем во фракции. [c.63]

Гомологи бензола имеют ряд особенностей в химическом поведении, связанных с наличием в их молекулах алкильных радикалов. По химическим свойствам алкильные радикалы подобны алканам. Атомы водорода в них замещаются на галоген в условиях свобод-но-радикальной реакции замещения (см. 2.1.9). Влияиие бензольного кольца на алкильные заместители приводит к тому, что замещается всегда атом водорода у атома углерода, непосредственно связанного с ароматическим кольцом (у а-атома углерода). [c.123]

Алкильные заместители по структурным особенностям, по-видимому, подобны алканам. Об этом свидетельствуют данные работ по изучению индивидуального состава нафтеновых и ароматических углеводородов, а также данные, полученные методом ЯМР при изучении отдельных фракций нефтей. В заметном количестве возможно присутствие соединений, у которых цикли- [c.150]

Нитрование алканов и цикланов может быть осуществлено по реакции Коновалова (стр. 30) или в газовой фазе (парофазное нитрование, стр. 31). Нитрование ароматических соединений — типичный пример реакций электрофильного замещения (стр. 71). Нитрогруппа является заместителем второго рода, поэтому вторая и третья нитрогруппа вступают в жета-положения. Если получение нитробензола может быть успешно осуществлено при температуре 30—40° С, то введение второй нитрогруппы требует более высоких температур (90—100° С), а третья — 130—150° С и более сильного нитрующего агента. [c.169]

Понятие группового углеводородного состава для керосино-газойлевых и масляных фракций несколько отличается от аналогичного понятия для бензинов. Если в состав бензиновых фракций входят сравнительно низкомолекулярные и простые по структуре углеводороды, то с повышением температуры выкипания нефтепродуктов в их составе наряду с аренами, алканами и циклоалканами появляются углеводороды гибридного (смешанного) строения, т. е. углеводороды, в состав молекул которых входят различные структурные фрагменты ароматические и насыщенные циклы, алкильные заместители в разнообразных сочетаниях и разного строения. Причем чем выше температура кипения фракции, тем большую долю в ней составляют гибридные углеводороды и тем сложнее структура последних. В масляных фракциях гибридные углеводороды преобладают. [c.195]

Растворимость алифатических соединений, содержащих эти группы, в воде снижается по мере увеличения длины углеводородной цепи, и даже простейшие эфиры, такие, как диэтиловый эфир, уже не полностью,, а лишь частично смешиваются с водой. И наоборот, их растворимость в неполярных растворителях, таких, как бензол, повышается до определенной степени с увеличением длины углеводородного остатка (если только они уже с самого начала не смешиваются с ним в любых отношениях). Даже простейшие представители ароматических соединений, содержащих эти заместители, склонны не растворяться в воде из-за наличия большого углеводородного остатка. Фенол растворим в холодной воде, бензойная кислота — в горячей воде. Однако простейшие ароматические альдегиды, кетоны, амины, простые или сложные эфиры практически нерастворимы в воде. Полярная природа этих групп снижает их растворимость в неполярных растворителях, особенно в алканах, но они легко растворимы в полярных растворителях. [c.129]

Парафиновые фрагменты тяжелых углеводородов можно условно разделить на многоатомные (длина цепи 04) и короткие (длина цепи = С1—С . Как известно, многоатомные парафиновые фрагменты присутствуют в нефтях в виде молекул алканов и заместителей при нафтеновых и ароматических кольцах. Количество структурных типов тяжелых алканов в нефтях невелико. Основную их часть составляют нормальные алканы, монометилалканы и изо-пренаны. Число заместителей, отличных от СНз-групп, мало. Редко встречаются алканы, в которых заместители разделены менее чем тремя СНз-группа-ми [45]. [c.150]

Химическгле. сдвиги ядер в алканах с ароматическими заместителями (5 в м. д. относительно ТМС) [c.171]

А. Свойства синтетических углеводородов в качестве основных данных. В настоящее время имеется сравнительно немного данных по тяжелым индивидуальным углеводородам. Хорошо известны свойства /i-алканов, некоторых разветвленных алканов и однозамещенных /i-алкильных производных циклопентана, циклогексана, бензола и нафталина. Хотя Американским нефтяным институтом по Проекту 42 (директор Р. В. Шисслер) изучено большое число углеводородов высокого молекулярного веса, но ясно, что до сих пер удалось изучить лишь небольшую часть тех углеводородов, присутствие которых B03M0JKH0. Это и неудивительно, так как синтез таких высокомолекулярных углеводородов, как циклические молекулы с различными заместителями или смешанные нафтено-ароматические соедине- [c.368]

Прямое образование дифенилдодекана в данном случае затруднено, видимо, из-за невозможности одновременной адсорбции на поверхности катализатора обоих гексаметиленовых колец. Кинетические исследования реакции жидкофазного дегидрирования показали, что скорость образования ароматических углеводородов зависит от количества алкильных заместителей в циклогексановых кольцах. Соответствующий материал помещен в табл.81. Для того чтобы эффект влияния заместителей был более отчетлив, большинство исследованных углеводородов содержало по два циклогексановых кольца. В той же таблице приведены для сопоставления данные по скоростям образования ароматических углеводородов из нормальных алканов и алкилциклопентанов в тех же условиях. Как видно, скорость образования ароматических углеводородов в этих случаях весьма низкая, что имеет первостепенное значение для исследования этим путем сложных углеводородных смесей, состоящих из углеводородов различных рядов. Весьма важным является также то, что реакция гидрогено-лиза циклопентановых колец в условиях жидкофазного дегидрирования не протекает. Это обусловливает устойчивость сложных мостиковых бициклических систем типа бицикло(3,2,1) октана и пр. гел-Замещенные циклогексаны также кинетически весьма [c.315]

Задачей указанных методов анализа является не только определение количеств аренов, циклоалканов и алканов в продукте, но и изучение гибридных соединений по содержанию в них различных структурных единиц (ароматических и алициклических колец, алкильных заместителей). [c.60]

Повышение температуры процесса, усиливая реакции расщепления, приводит к уменьшению числа алкильных заместителей у ароматического ядра (см табл 3 44) Так, при 420°С наблюдали снижения содержания циклановых структур содержание водорода в насыщенных циклах (Нц) уменьшалось (рис 3 19) Качество гидрогенизата как сырья каталитического крекинга в связи с этим ухудшается По-видимому, разрыв циклов происходит в циклоароматических структурах, поскольку изменения параметров Нр и Н не соответствуют движению показателя Нц, т е разрыв циклов не сопровождается образованием соответствующих алканов, на что указывает и снижение параметра СН2, а изменения параметров Н ,а и Нц антибатны Влияние температуры на распределение углерода (%) в насыщенных фрагментах приведено в табл 3 46 [c.318]

Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетероатомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений (легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полицикличе-скими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [c.89]

Целесообразно также дать объяснение понятия группа соединений в варианте метода определения группового состава. Как правило, под этим термином в масс-спектрометрии понимается сумма всех УВ с данным Z. Например, для ряда с Z = О это будет целиком весь класс алканов нормального и изостроения. Для ряда Z = 12 фракции ПЦП это будет сумма всех гептациклических нафтеновых УВ независимо от типа расположения (конденсации) колец в молекуле. Нафтеновые кольца могут содержать любое число С-атомов и иметь разнообразные алкильные заместители. Для этого же ряда Z = 12 ароматической фракции понятие группа соединений может определяться как сумма нафталинов и трициклоалканобензолов, причем последние, как и в предыдущем случае, без ограничения характера сочленения колец, числа С-атомов в нафтеновых кольцах, числа и строения алкильных заместителей. Однако в рассматриваемом ниже примере методика анализа группового состава позволяет провести раздельное онределение нафталинов и трициклоалканобензолов, из которых каждая группа будет определяться как самостоятельная группа соединений . Из этого следует, что понятие группа соединений не отвечает никакой строгой химической классификации (терминологии) и во многом определяется методом расчета. В этом смысле масс-спектрометрия в общем случае варианта анализа группового состава может определять группы циклических УВ с точностью только до типа конденсации (расположения) циклов, количества С-атомов в нафтеновых кольцах, числа и строения алкильных фрагментов. [c.209]

Двойную связь или ароматический цикл мы будем рассматривать здесь как ненасыщенные заместители в алканах. Тогда расщепления аллильного и бензильного типа у атома, соседнего с этими ненасыщенными центрами, сопоставимы с разрывом С2 в карбонильных соединениях, если считать, что ненасыщенные центры замещают гетероатом. С точки зрения резонансных представлений аллильный катион нзоэлектронен формильно-му в первом положительный заряд делокалнзован на трех углеродных атомах и во втором — на углеродном и кислородном. [c.128]

Таким образом, в масс-спектрометрическом поведении ароматических соединений наблюдаются некоторые общие черты с алифатическими соединениями, однако они в значительной степени видоизменены вследствие того, что а) молекулярные ионы обладают иовышенной стабильностью б) поведение ароматического цикла как такового подобно заместителю X в алканах в) под влиянием заместителей изменяется фрагментация ароматического ядра г) под влиянием гетероатома в ароматическом цикле изменяется фрагментация боковой цепи, которая зависит также от ее положения в цикле. [c.144]

За 1945 — 1950 гг. было выполнено значительное количество работ, посвященных уточнению и расширению наших знаний в области термохимии углеводородов. Систематическому изучению подверглись в первую очередь углеводороды разветвленнбго строения различных классов и ароматические углеводороды с несколькими заместителями в кольце. Большое количество точных экспериментальных данных дало возможность установить ряд числовых зависимостей теплот сгорания и теплот образования углеводородов из элементов от строения их молекул. Такие уравнения выведены для газообразных и жидких алканов нормального строения, для газообразных 1-алкенов, для производных бензола самого разнообразного строения и др. Следует, однако, отметить, что весьма интересные классы углеводородов с одной и несколькими кратными связями (диены, алкины и пр.) попрежнему остаются мало изученными и в этой области мы сможем добавить к таблицам первого выпуска лишь результаты нескольких случайных определений. [c.445]

Поликарбонат из 4, 4 -диокси-дифенил-метана, являющийся родоначальником гомологического ряда диокси-дифенил-алкана, плавится выше 300°С. Температура плавления поликарбоната понижается при замещении атома водорода у центрального углеродного атома алифатическим остатком так же, как при удлинении алкилиденовой гр шпы между фенольными остатками. Высокие температуры плавления имеют поликарбонаты из 4, 4 -диокси-дифенил-алканов, центральный углеродный атом которых имеет ароматический остаток в качестве заместителя или циклоалифатического кольца. Большое количество исследованных поликарбонатов имеет те.мпе- [c.133]

Содержание в стоках гомологов бензола С,—С с одним, двумя, тремя и четырьмя заместителями в ядре увеличивается при переработке смешанных и ароматических нефтей. Заместителями в ядре чаш е всего являются метильные радикалы, т. е. основная масса моноциклических ароматических углеводородов в стоках представлена полиметилбензолатии. Обш,ее содержание моноциклических ароматических углеводородов в стоках по данным табл. 1.5 значительно уступает содергранию алканов и циклоалканов (см. табл. 1.4), причем состав их также не исчерпывается приведенным в табл. 1.5 перечнем. [c.30]

Анализ группового состава масляных фракций несколько сложнее. С повышением молекулярной массы нефтепродуктов в них все большую долю составляют гибридные структуры, и различия между классами углеводородов стираются. В этом случае задачей анализа является не только определение количества аренов, циклоалканов и алканов в продукте, но и изучение гибридных соединений по содержанию в них различных структурных единиц (ароматических и алициклических колец, алкильных заместителей). [c.107]

В работе [22] отмечено интересное явление, наблюдаемое при разделении разветвленных углеводородов на порапаке Р. С повышением температуры кипения разветвленных алканов время их удерживания увеличивается, а р аэм ы в ан ие хр ом а то гр афических полос уменьшается. Это характерно для изомеров гексана и октана и, следовательно, не зависит от длины цеп и. Если изомер содержит углеродный атом с б6льши1М количеством заместителей, он характеризуется большим р а З М ы в а н и ем хро м атотр а фичес -кой полосы. Поведение изомеров замещенных циклоалканов также аномально. Наличие разветвления боковой цепи приводит к более высокому размыванию по сравнению с линейной цепью. Такое явление наблюдалось и для сульфидов, но не было отмечено для олефинов, ароматических соединений, спиртов и меркаптанов. С повышением температуры такое аномальное размывание хро- [c.14]

Низкомолекулярные - полимеры кристаллизуются легче, чем высокомолекулярные. Смешанные поликарбонаты, в которых часть бисфенола А заменена ди-(4-окси-фенил)-алканом несимметричного строения или содержащим заместители большого объема у центрального атома углерода, обладают пониженной способностью к кристаллизации. То же наблюдается при частичной замене остатков угольной кислоты остатками ароматической дикарбоновой кислоты несимметричного строения. [c.144]

Механизм кристаллизации поликарбоната на основе бисфенола А, по-видимому, должен в основном определяться уменьшением объема, а не влиянием направленных межмолекулярных сил Кристаллизация этого поликарбоната в значительной степени затруднена относительной неподвижностью макромолекул в твердом полимере, вызванной упаковкой молекулярных цепей, приводящей к необходимости значительного увеличения расстояния между цепями для того, чтобы возникло скольжение макромолекул друг относительно друга. Кроме того, сильно сказываются пространственные препятствия свободному вращению ароматических ядер относительно центрального углеродного атома бисфенола А, обусловленные наличием метильных заместителей. Поликарбонаты на основе производных ди-(4-оксифенил)-алканов с неогра- [c.152]

Из данных таблицы 11.1 видно, что наименьшей температурой самовоспламенения характеризуются н-алканы, с увеличением числа атомов углерода в молекуле температура самовоспламенения снижается. Разветвления в молекуле алкана значительно увеличивают температуру самовоспламенения. Наиболее высокую температуру самовоспламенения имеет бензол, с увеличением числа атомов углерода в цепи алкильного заместителя температура самовоспламенения снижается. Температура самовоспламенения циклоалканов выше, чему н-алканов и значительно ниже, чем у ароматических углеводородов. [c.107]