Циглера-Натта синтетический

Несмотря на отмеченную выше разницу между натуральным и синтетическими каучуками, последние по сумме технологических, прочностных и эластических свойств могут рассматриваться как полноценные заменители НК. При изготовлении грузовых автопокрышек литиевым полиизопреном может быть заменено до 30—50% натурального каучука. При замене больших количеств НК становятся существенными недостатки этого полимера, обусловленные неоднородностью микроструктуры. При использовании полиизопрена, полученного с катализаторами Циглера — Натта, в ряде случаев имеется возможность полной замены НК. [c.208]

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

Полимеризация диенов и олефинов с помощью металлорганических соединений или их систем с солями переходных металлов (катализаторы Циглера — Натта) нашла широкое применение для получения синтетических каучуков различных типов. [c.71]

Важным развитием полимеризации по Циглеру— Натта является сополимериз ция стирола, бутадиена и третьего компонента, например такого, как дициклопентадиен или гексадиен-1,4, что дает синтетические каучуки. Вместо галогенидов титана в этом случае более предпочтительными катализаторами являются галогениды ванадила. [c.632]

Выделение из растворов различных синтетических каучуков имеет свои особенности. Это касается производства стереорегулярных синтетических каучуков, в частности получения цис-, 4-полиизопрена. Получение г мс-1,4-полиизопрена ведется растворной полимеризацией изопрена на катализаторах Циглера — Натта с последующей дезактивацией, отмывкой и водным выделением полимера из раствора или эмульгированием последнего перед водным выделением в случае о работки высоко-концентрированных растворов каучуков. [c.150]

Большую перспективу применения в производстве синтетического каучука имеют комплексные катализаторы Циглера — Натта, состоящие из галоидпроизводных металлов и алюминийорганических соединений. Эти катализаторы дают возможность получать цис-полимеры стереорегулярного строения, обладающие наилучшими свойствами в качестве каучуков общего назначения (см. гл. XIV). [c.261]

Процессы полимеризации на катализаторах Циглера — Натта получили широкое применение в промышленности. В производстве синтетических каучуков эти процессы применяются для получения [c.210]

До 1955 г. в промышленности разных стран полимеризация ненасыщенных соединений под влиянием щелочных катализаторов была одним из главных каталитических процессов получения синтетических материалов определенной микроструктуры. Хотя в последние годы щелочные катализаторы вытесняются разработанными Циглером и Натта комплексными ти-тано-алюминиевыми и другими подобными им катализаторами, проявляющими исключительно высокую стереоспецифичность в процессах полимеризации, и до настоящего времени продолжается интенсивное изучение щелочных полимеризационных систем. [c.14]

Со времени открытия Циглером в 1953 г. полимеризации этилена при атмосферном давлении, а затем в 1955 г. Натта — получения стереорегулярных поли-а-олефинов синтез полимеров на основе этилена, пропилена и других олефинов становится одним из ведущих направлений синтетической полимерной химии. [c.237]

Электроотрицательность металлов ИI группы (А1, Оа, 1п) колеблется в пределах 1,5—1,6 лишь у В она заметно превышает 1,9. Циглер установил, что двухкомпонентная система, образуемая соединением титана (или другого переходного металла) и АШд (а также родственными соединениями), обладает каталитической активностью. Натта применил такую систему для стереоспецифической полимеризации пропилена, стирола и других мономеров, а также для производства синтетического каучука, близкого по строению к натуральному. В настоящее время эта система нашла широкое практическое применение. [c.143]

К стереорегулярным относятся природные гетероцепные полимеры (например, целлюлоза) и синтетические карбоцепные высокомолекулярные соединения, полученные цепной полимеризацией в особых условиях. Синтез стереорегулярных карбоцепных полимеров осуществляется преимущественно по ионному механизму с применением гетерогенных катализаторов, предложенных Циглером и Натта [1, с. 100—104]. Полученные в этих условиях полимеры а-олефинов имеют стереорегулярную структуру и содержат в элементарном звене асимметричные атомы углерода одной и той же пространственной конфигурации. [c.270]

Некоторые сополимеры, полученные по ионному механизм, приобрели практическое значение, например совместные полимеры этилена и пропилена, по,11учеипые в присутствии катализаторов Циглера—Натта, обладают ценными свойствами химической стойкостью, стабильностью, гибкостью, повышенной э 1м-стичностью и прочностью. Поэтому они нашли применение в качестве каучуков нового типа, превосходя известные синтетические каучуки по упругим и прочностным свойствам. [c.153]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

A. Коротков. В последующие годы при и пoль oвaнии комплексных катализаторов Циглера — Натта было разработано промышленное производство стереорегулярного полиизопрена. В СССР промышленная партия этого каучука была выпущена в 1963 г. (каучук СКИ-3). По свойствам этот синтетический каучук не уступал натуральному. [c.143]

Процесс растворной полиуеризации изопрена на катализаторе Циглера-Натта при промышленном производстве синтетического каучука СКИ-3 осуществляется в батарее, состоящей из 3-5 последовательных реакторов о мешалками. Все исходные реагенты мономер, растворитель (изопентан) и комплексный катализатор-подают-ся в первый реактор полимеризаыионной батареи. [c.189]

ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы, к-рых построены из звеньев, имеющих либо одинаковые, либо раз.тичные, но периодически чередующиеся конфигурации. Примерами П. с. могут служить полимеры изотактические, синдиотактические и др. Синтетические П. с. получают стереоспецифич. полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и нек-рые природные полимеры, нанр. це.г,шлоза, каучук натуральный. См. также Ивдтак-тические по.гимеры, Синдиотактические полимеры, Катализаторы Циглера — Натта. [c.94]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

Гетеротактический полистирол относится к на 1более известным и технически важным синтетическим продуктам. При растяжении полимера цепные молекулы ориентируются лишь в незначительной степени [918] н добиться появления дихроизма почти не удается [983, 1134]. В спектрах же сополимеров с относительно высоким содержанием стирола дихроизм полос отчетливо проявляется [1483], В противоположность гетеротактическому полистиролу нзотактический полимер, полученный с помощью катализаторов Циглера—Натта, обладает свойствами кристалла и при растяжении хорошо ориентируется. Макромолекулы стереорегулярного полимера имеют спиральную конформацию. В каждом витке спирали содержится три мономерных звена [1227, 1228, 1245], Структура полистирола сходна со структурой полипропилена. [c.259]

Полимеризация в растворе в настоящее время стала основным вариантом процесса полимеризации в производстве синтетических каучуков. Это связано с тем, что только в сухом неводном раство-рителе возможно осуществление полимеризации под влиянием комплексных катализаторов (катализаторы Циглера-Натта и подобные системы) с получением стереорегулярных каучуков типа СКИ (полиизопреновый), СКД (полидивиниловый), а также этиленпропиленовых сополимеров (СКЭП, ЭПТ). Кроме того, только в неводных и неполярных растворах возможна полимеризация в присутствии катионных катализаторов А1С1з и ВРз, применяемых, соответственно, в производствах бутилкаучука и полиизобутилена. Следует отметить, что полимеризация в растворах может проводиться не только при повышенных температурах, но и при весьма низких (до —100°С в производстве полиизобутилена), что полностью исключено для эмульсионных методов. [c.180]

В Германии в широких промышленных масштабах изготовлялись сначала каучуки типов буна 51 и буна 52, на их основе был разработан каучук буна 53 [11]. Важнейшим этапом в дальнейшем развитии бу[13-каучуков явилась разработка реакций активирования с помощью окислительно-восстановительных систем [12], позволивших С11изить температуру полимеризации, что привело в конце концов к получению каучуков па холоду [13]. Дальнейшее развитие в области эластомеров было связано с получением 1,4-г с-полиизопрена (синтетический каучук, сходный с натуральным) и 1,4-ц с-полибутадиена, которые были получены полимеризацией в растворе с помощью литиевых или металлорганиче-ских смешанных катализаторов (типа Циглера — Натта). [c.450]

Стали пытаться получать синтетический полиизопреновый каучук, но свойства его были никудышными, поскольку получались полимерные молекулы с беспорядочным строением. Только с открытием катализатора Циглера-Натта (А1(С2Н,)з-Т1С1 -Ы) стали получать сте-реорегулярный синтетический цис-полиизопрен (на 95 %). Его используют для получения автошин. [c.130]

В масштабе общего объема исследований, сосредоточенных на катализаторах Циглера—Натта, вопрос о полимеризации полярных мономеров под их действиел представляется частным. Внимание к нему привлекает некоторый прогресс в детализации механизма соответствующих процессов. Первые работы в этом направлении преследовали чисто синтетические цели успехи в области стерео-специфического синтеза поли-а-олефинов и диенов стимулировали многочисленные попытки получения стереорегулярных полярных полимеров на основе этих эффективных и, как казалось, универсальных инициирующих систем. Затруднения, возникавшие во многих случаях их использования для полимеризации полярных мономеров, в общем удалось преодолеть путем модификации катализаторов, т. е. подбора специальных компонентов и применения дополнительных комплексообразующих соединений (оснований Льюиса). Тем не менее синтез стереорегулярных полимеров в таких случаях пока достигнут лишь для ограниченного числа мономеров (простые виниловые эфиры и некоторые винильные соединения с экранированными полярными группами см. стр. 263). Это обусловлено прежде всего тем обстоятельством, что присутствие полярного мономера способно воспрепятствовать образованию активных центров ионно-координационного тина или вызывать их пассивацию при параллельном генерировании свободных радикалов. Естественное следствие этого — инициирование радикальной полимеризации. Поэтому первая задача, возникающая при разработке синтеза стереорегулярных полимеров из полярных мономеров на основе катализаторов Циглера—Натта, состоит в выяснении условий, необходимых для сохранения ионно-коор-динационного механизма реакций инициирования и роста. Обсуждению этого вопроса следует предпослать краткую характеристику специфических особенностей комплексных катализаторов данного типа. [c.255]

Исключительно эффектными катализаторами полимеризации олефинов и циклических соединений оказались элементоорганические комплексы, предложенные Циглером и Натта. С помощью катализаторов Циглера — Натта удалось синтезировать стереоре-гулярные полимеры, т. е. полимеры строго линейного строения с определенным расположением в пространстве обрамляющих групп, отличающиеся высокими механической прочностью и теплостойкостью. Таким методом получают полиэтилен низкого давления, полипропилен, полиизобутилен и высококачественные синтетические каучуки. [c.18]

Процессы полимеризации на катализаторах. Циглера — Натта и других соединениях переходных металлов получили широкое применение в промышленности. В производстве синтетических каучуков эти процессы используются для синтеза 1,4-цыс-полибута-диена (каучуки СКД-1, СКД-И, СКД-П1, получаемые на титановом , кобальтовом и никелевом катализаторах соответственно), 1,4-цыс-полиизопрена (каучук СКИ-3, получаемый на системе ИС14 — А [ызо-СШ з), двойных (СКЭП) и тройных (СКЭПТ) со-.полимеров этилена с пропиленом и каким-либо третьим мономером. [c.179]

В мировой практике производятся два типа синтетических 1,4-г ыс-полиизопренов на катализаторах Циглера—Натта (на основе тетрахлорида титана и алюминийалкилов) с содержанием 1,4-цис-звеньев до 98% и на литийалкильных системах с содержанием 1,4-цис-звенъев до 93%. Полиизопрен, получаемый на литийорганиче-ских катализаторах, характеризуется высокой линейностью макро-, молекул, имеет узкое молекулярно-массовое распределение, его молекулярная масса приближается к молекулярной массе натурального каучука. Полиизопрен, получаемый на титановой каталитической системе, в сравнении с литиевым имеет меньшую среднюю молекулярную массу, более широкое молекулярно-массовое распределение и содержит гель-фракцию. В промышленности для получения изопренового каучука в основном используют титановую каталитическую систему. [c.126]

Итальянский химик Джулио Натта (1903—1979) модифицировал катализатор Циглера и разработал метод получения нового класса синтетических высокомолекулярных соединений — стерео-регулярных полимеров 1 . Был разработан метод получения полимеров с заданными свойствами. [c.136]

Как известно, до начала 50-х годов практически ни один из видов синтетического каучука не мог претендовать на то, чтобы по комплексу свойств превзойти или хотя бы заменить натуральный каучук. Поэтому для особо ответственных изделий, например шин для самолетов или большегрузных автомобилей, даже страны с развитой промышленностью СК в качестве сырья применяли натуральный каучук. Эта ситуация в корне изменилась после опубликования фундаментальных исследований К. Циглера и Дж. Натта, разработавших новые каталитические системы для стереосцецифической полимеризации непредельных углеводородов. В результате усилий ученых многих стран был разработан сравнительно простой и эффективный способ получения, 4-полиизопрена, являющегося заменителем натурального каучука в большинстве технических изделий. В связи с этим, естественно, возник вопрос об обеспечении будущего производства синтетического каучука необходимыми количествами высококачественного мономера. [c.5]

При помощи соответствующего чередования блоков и ответвлений и подбора гидрофобных и гидрофильных цепей удается широко изменять свойства полимеров. Оба эти вида полимеров обладают более высокой упорядоченностью строения, чем обычные сополимеры. Крупным достижением в получении упорядоченных полимеров является синтез стереоспецифических (или изотактических) полимеров. Так, например, в присутствии катализатора Циглера А1(С2Н5)з+Т1С14был получен чистый цыс-1,4-полиизопрен, идентичный натуральному каучуку, кристаллический полипропилен, а также кристаллический полистирол, в котором вместо случайного пространственного расположения групп СвИв, как в обычном полимере, существует строго упорядоченное чередование ряда Д-конфигураций с рядом -конфигураций (Натта). Такие стереоспе-цифические полимеры с одинаковым расположением идентичных боковых групп по отношению к главной цепи называются изотакти-ческими если же боковые группы последовательно расположены в противоположных направлениях (по типу конфигурации )LDLDL...), то полимеры называются синдиотактическими наконец, полимеры со случайным расположением боковых групп называются атактическими. Благодаря высокой упорядоченности строения стереоспецифические полимеры легко кристаллизуются и обладают рядом ценных качеств (более высокой прочностью, теплостойкостью и др.) по сравнению с обычными полимерами. Эти результаты показывают значение для свойств полимера не только химического состава, но и пространственного строения цепи, и приближают синтетические полимеры к высокоупорядоченным структурам биологического происхождения. [c.22]

Уже много лет не прекращаются разговоры о катализаторах К. Циглера и Д. Натта — элементоорганических соединениях, революционизировавших производство многих полимерных материалов, прежде всего синтетических каучуков. Полимеры, полученные с помощью таких катализаторов, отличаются особенно четкой структурой и оттого — лучшими физико-химическими свойствами. Первыми катализаторами стерсоспсцифической полимеризации были алюмикийорганическне соединения. [c.218]

Невозможно перечислить всех ученых, внесших вклад в формирование новой науки. Мы можем лишь упомянуть некоторых из тех, чьи имена связаны с развитием ключевых представлений Г. Штаудингер, Г. Марк, П. Флори, Г. А. Александров, Ю. П. Лазуркин, В. А. Каргин, М.Ф. Волькен-штейн. Их работы позволили установить цепной характер и механизм гибкости макромолекул, позволили объяснить и количественно описать основные свойства полимеров и их растворов. Мы не можем также не упомянуть тех ученых, чьи работы привели к открытию полимеров, получивших широкое практическое применение. И в данном случае невозможно перечислить всех ученых и инженеров, трудами которых созданы наиболее распространенные материалы нашего времени. Упомянем лишь Л. Бакеланда, организовавшего в 1906 г. первое производство синтетического полимера - фенолформальдегидной смолы, а также У. Карозерса, К. Циглера и Д. Натта, открывших человечеству мир полиамидов и по-лиолефинов. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология