Периодический режим окисления

ПЕРИОДИЧЕСКИЙ РЕЖИМ ОКИСЛЕНИЯ [c.81]

Во всех реакторах периодического и непрерывного действия режим окисления регулируют, изменяя скорость подачи газа-окислителя и исходного органического реагента. Температуру за- [c.368]

Периодический способ имеет следующие недостатки. В кубе-окислителе периодического действия сырье длительное время (до 70 ч) находится в зоне реакции при высоких температурах, в результате чего возникают более глубокие изменения в составе битума и ухудшение его свойств. Возможны местные перегревы, приводящие к образованию карбенов и карбоидов и ухудшающие реологические свойства битума. Периодическим процессом окисления сырья в битумы управлять трудно. В зависимости от природы сырья существует оптимальный режим повышения температуры размягчения (понижения пенетрации либо повышения вязкости) во времени. Для каждого сырья существуют оптимальные температура процесса окисления и расход воздуха. Причем не всегда требуется стабилизация скорости подачи воздуха. Так, вначале необходимо постепенное повышение, затем в каком-то интервале температуры размягчения битума — стабилизация расхода воздуха, а затем при приближении к завершению процесса — некоторое понижение. Характер изменения скорости подачи воздуха зависит от природы сырья. Температура процесса меняется в зависимости от подачи воздуха и теплового эффекта реакции. Последний является функцией природы сырья и температуры процесса. Следовательно, съем тепла реакции необходим по определенной программе, различной для разных сырья и глубины окисления, меняющейся во времени с углублением процесса. [c.284]

В настоящей статье приводятся данные по исследованию качеств окисленных битумов из гудрона смеси девонских сернистых нефтей. Образцы битумов были получены в окислительных кубах одного из уфимских НПЗ (табл. 1, образцы 2, 3, 4, 5) и на непрерывно действующей трубчатой пилотной установке БашНИИ НП (табл. 1, образцы 6, 7, 8). Сырьем служил 36%-ный остаток от прямой гонки смеси девонских сернистых нефтей с температурой размягчения ио КиШ 38°. Температурный режим окисления и расход воздуха в обоих случаях были практически одинаковы (температура 260—280°, расход воздуха 250—280 л на 1 т битума). Как показывают данные таблицы, физико-химические изменения, происходящие в гудроне по мере его постепенного окисления как в периодических кубах, так и на установке непрерывного окпсления, свидетельствуют о том, что процессы уплотнения являются основными и решающими. Постепенное увеличение плотности, сопровождаемое повышением содержания асфальтенов и возрастанием молекулярного веса при практически неизменном соотношении между содержанием С и Н, служит достаточно убедительным доказательством этого. [c.127]

Во всех реакторах периодического и непрерывного действия режим окисления регулируют, изменяя скорость подачи газа-окислителя и. исходного органического реагента. Температуру замеряют обычно в нескольких точках по высоте реактора реакционную массу периодически анализируют. [c.355]

При выборе температуры окисления необходимо учитывать также возможность ее влияния на свойства битума. Применительно к окислению в колонне это влияние нуждается в изучении, поскольку обобщающих рекомендаций нет. Здесь, как и в случае окисления в кубе периодического действия, существует опасность ухудшения качества продукции при повышении температуры окисления. Р. Б. Гун [2], ссылаясь на литературные данные, указывает на ухудшение теплостойкости битумов, полученных при повышенных температурах окисления в колонне непрерывного действия. Однако фактически эти данные получены для процесса периодического окисления [60], и их непосредственный перенос на непрерывный процесс неправомерен, поскольку режим работы аппаратов периодического и непрерывного действия различен. Если колонна работает в режиме, близком к режиму идеального смешения, и время пребывания [c.62]

Все платиновые металлы поливалентны, причем высшую степень окисления +8 проявляют только Ки и Оз. Характерные степени окисления Ки и Оз +4, +6, реже +8 КЬ и 1г +3, +4, реже -[-6 Р(] и +2, +4, реже +6. Некоторые свойства платно-новых металлов приведены в табл. 24.2. Оз, 1г и в периодической [c.401]

Двуокись марганца, выделяющуюся в осадок, периодически извлекают и используют при очистке растворов (для окисления Ре2- до РеЗ+). Часть МпОг, удерживающаяся на поверхности анода, увеличивает переходное сопротивление и вызывает повышение напряжения на ванне. В связи с этим аноды следует чистить. При их очистке удаляется и слой РЬОг. В результате этого увеличивается износ анодов и возрастает загрязнение катодного цинка свинцом. Поэтому рекомендуется придерживаться умеренных концентраций Мп + в растворе, что позволяет реже производить очистку анодов. [c.61]

Молибден и вольфрам — элементы VI группы Периодической системы Д. И. Менделеева, очень сходные между собой по свойствам. Молибден относится ко второму ряду главной или -группы переходных элементов с частично заполненной 4 /-оболочкой. Наиболее характерная степень окисления молибдена +6. Для аналитической химии имеют значения также степени окисления молибдена -Ь5 и 4-3. Вольфрам относится к третьему ряду главной, или -группы переходных элементов. В обычном состоянии окисления, а также у нейтральных атомов -оболочка заполнена частично (5 б5 ). Вольфрам в соединениях может находиться в различных степенях окисления +6, -1-5, -f 4, +3, реже +2. Наиболее устойчивой является степень окисления +6. [c.165]

В промышленных условиях проводилось одновременное окисление в реакторах двух типов (трубчатом змеевике и колонне) одного и того же сырья при одинаковой температуре с получением серии образцов битумов с температурой размягчения от 45 до 110"С. Воздух на окисление подавался в максимально возможном объеме, производительность по сырью регулировалась в зависимости от требуемой глубины окисления. Каждые 1—2 ч работы отбирались пробы битума и анализировались по температуре размягчения, ежечасно фиксировался режим работы реакторов, периодически определялось содержание кислорода в газах окисления. [c.37]

В условиях опытной установки отработан- технологический режим непрерывного окисления в реакторе, с пенным режимом (9). Выполненными исследованиями впервые было показано, что качество кислот и их выход практически одинаковы с периодическим окислением, а скорость процесса в 2,5—3 раза больше периодического. По полученным данным запроектирован опытно-промышленный реактор, который предполагается испытать в заводских условиях. [c.63]

На установке периодического действия кубы большой емкости позволяют вести более форсированный режим за счет увеличения емкости подачи воздуха, что значительно ускоряет процесс окисления. Дорожный битум с этой установки охлаждается подачей в верхнюю часть кубов распыленной воды при непрерывном перемешивании. Это способствует увеличению производительности установки. [c.32]

При производстве хлора по способу Дикона, таким образом, не расходуется ничего, кроме хлористого водорода и в отличие от способа Вельдона не получается никаких отходов. Но не в этом главное принципиальное отличие способа Дикона от способа Вельдона. Задолго до того, как Дикон сделал свой способ достоянием гласности, получение хлора путем термического разложения хлорной меди было уже запатентовано. Автор патента предусматривал, конечно, и последующую регенерацию хлорной меди как самостоятельный, отдельный технологический процесс. Идея же Дикона, наоборот, заключалась в создании условий, благоприятствующих одновременно всем реакциям, из которых слагается процесс, с тем, чтобы совместить эти реакции во времени и пространстве и превратить периодический процесс в непрерывный. Для этого понадобилось лишь установить подходящий температурный режим. Так возник способ каталитического окисления хлористого водорода кислородом воздуха путем пропускания смеси этих газов через нагретую пористую массу, импрегнированную хлорной медью в качестве катализатора. Обычно мы получаем представление о реакции в целом прежде, чем нам удается расчленить ее на отдельные ступени и разъяснить тем самым роль участвующего в ней катализатора. Здесь же получилось наоборот каталитическая реакция [c.313]

Среднетемпературный режим (250—400°С), называемый также областью "холодных" пламен, характеризуется образованием олефинов и гидропероксида. Наиболее характерной чертой окисления углеводородов в этом режиме является автокатализ процесса. Реакция начинается чрезвычайно медленно, постоянно увеличивая затем свою скорость в течение периода индукции вплоть до достижения максимального значения, за которым следует спад, связанный с выработкой углеводорода. Другая характерная особенность окисления углеводородов в этом температурном интервале — появление люминесценции, а также вспышек или медленно распространяющихся волн свечения в голубой области спектра, получивших название "холодных" пламен. Это название связано с относительно небольшим разогревом в ходе реакции, как правило, не превышающим 100-200°С. Однако более характерной чертой холодных пламен является остановка процесса при выработке лишь незначительной части исходного углеводорода несмотря на разогрев реагентов. В некоторых случаях наблюдаются повторные и даже многократные холоднопламенные вспышки или распространяющиеся пламена, т.е. периодические химические реакции. Число таких вспышек, их интенсивность и даже сама возможность их [c.166]

В области холодных пламен часто наблюдается периодический режим окисления, при котором холодное пламя периодически вспыхивает и тухнет. Так, например, при окнслениии пропана при 300 °С наблюдается до 8 последовательных вспышек (СзН8 02 = 1 1, р = = 300—500 мм рт. ст., стенки стеклянного реактора обработаны HF). Франк-Каменецкий предложил следующую упрощенную схему для [c.166]

В области холодных пламен часто наблюдается периодический режим окисления, при котором холодное пламя периодически вспыхивает и тухнет. Так, например, при окислении пропана при 573 К, наблюдается до 8 последовательных вспышек (СзН =1 1, р 40- -—70 кПа, стенки стеклянного реактора обработаны НР). Франк-Ка-менецкий предложил следующую упрощенную схему для объяснения периодичности процесса. Окисление протекает автокаталитически, что вызвано двумя последовательными промежуточными продуктами -пероксидами X и альдегидами V. Схема [c.216]

С целью установления причин колебательного режима реакции окисления циклогексана изучен процесс в безградиентном реакторе, работающем в импульсном и проточном вариантах, с использованием также метода ИК-спектроскопии [247, 248]. Показано, что реакция протекает по гетерогенно-гомогенному механизму [248], а колебательный режим окисления циклогексана на NaY имеет автокаталитический характер и связан с периодическим накоплением на поверхности катализатора соединений пероксидного типа[248]. Методом раздельного калориметрирования проведена оценка доли гомогенной составляющей реакции окисления циклогексана на NaX [249]. При температурах вьЬие 200 и концентрациях циклогексана в потоке 0,3-0,6 о ьемн. % зта доля составляет 60-90%. [c.105]

В настоящее время в промышленных условиях окисленные битумы получают в аппаратах различного типа-периодического действия (кубы), нецрерывного действия (колонны и трубчатые реакторы), различающихся главным образом временем цребывания сьфья и, как следствие, качеством получаемых битумов. Известно, что битумы из одного вида сырья, полученные в кубе, обладают меньшей тепло- и морозостойкостью, но большей растяжимостью, чем битумы трубчатого реактора. Битумы, полученные в колонне по значениям основных стандартных показателей, занимают промежуточное положение [ I ]. Воспроизведение качества цромышленных битумов по всем трем схемам в лабораторных условиях обеспечит возможность своевременных рекомендаций заводским битумным установкам в получении кондиционных битумов из сщ)ья, в использовании которого заинтересовано данное цредцриятие. Ддя выдачи рекомевдаций по ассортименту и качеству битумов, получаемых при окислении кошфетных видов сырья, сейчас используется лабораторный куб (емкостью 1,0-2,5 л), для которого технологический режим окисления подобран таким образом, что позволяет получать битумы, качество которых по основным стандартным показателям соответствует качеству битумов цромышленного куба. [c.76]

Кинетические закономерности реакций в открытых системах тесно связаны с закономерностями той же реакции, протекающей в замкнутой системе, от начала до конца с одной и той же загрузкой реагирующих веществ (периодический режим). Учитывая важность открыть1х систем, представляется целесообразным рассмотреть процесс окисления циклогек-ч ана в таких условиях. В литературе экспериментальный материал по кинетике окисления циклогексана в открытых системах отсутствует. [c.107]

Окисление проводилось следующим образом исходное сырье на ревалссь до заданной температуры, прибавлялось определенное количество катализатора, после чего реакция проводилась в периодических условиях в течение 2 я. Режим окисления прддерживался аналогично предыдущим опытам, т. е. температура—140°С, скорость подачи воздуха— 300 л я. По истечении указанного времени оксидат выливался в посуду, где его освобождали путем отстоя от катали-заториого шлама. Затем он снова загружался в окислительную колонку, нагревался до заданной температуры, после чего циркуляцию продолжали в течение 24 я. В процессе [c.98]

Медь, серебро и золото мало напоминают щелочные металлы, с которыми их можно было бы сопоставить на основании рассмотрения короткопериодной формы периодической таблицы Менделеева (см. рис. 7-1). Медь обнаруживает в растворах главным образом состояние окисления + 2 и в меньшей степени -Н 1. Серебро, наоборот, чаще имеет в растворе состояние окисления -Ь 1, а состояния окисления -1-2 и -Ь 3 могут возникать только в предельно окислительных условиях. Для золота в растворе характерна степень окисления -I- 3 и реже + 1. Все три металла имеют небольшие отрицательные окислительные потенциалы, обусловливающие их инертность и сопротивляемость к окисленияю [c.447]

Сделан вывод, что эффективное управление производительностью и селективностью процесса окисления гликоля может быть обеспечено при использовании полу-периодической схемы реакционного узла с циркуляцией шихты через вынесенный tri kle-bed реактор. При этом необходимый гидродинамический режим обеспечивается скоростью циркуляции шихты, переокисление катализатора предотвращается регулированием расхода газа-окислителя (и, возможно, других параметров процесса) в зависимости от текущей степени конверсии шихты, а развитие последовательного окисления гликолята натрия в побочные продукты может быть предотвращено своевременным прекращением подачи кислорода в зону реакции. [c.68]

Опытно-промышленная непрерывнодействующая битумная установка колонного типа по сравнению с другими непрерывными битумными установками проста в аппаратурном оформлении. Она показала устойчивую работу без рециркуляции части битума. Установка легко управляется, гибка в эксплуатации, обеспечивает легкость перевода на выпуск битумов разных марок, удобна для введения инициаторов окисления, повышающих выработку и качество битумов, имеет высокую производительность. Безостановочный пробег установки продолжался более года. Пуск установки аналогичен пуску периодического куба-окислителя с той лишь разницей, что битум окисляют до температуры размягчения на 8—15°С выше, чем у требуемого битума, затем переводят работу колонны на непрерывный режим. Температуру размягчения переокисленного битума можно определить по формуле А. Ю. Лопатинского [152] (см. сТр. 231) при условии, что температура размягчения смеси соответствует заданной марке битума. Например, если гудрон имеет температуру размягчения 38 °С, то для получения битума БНД-40/60 температура размягчения переокисленного битума должна быть 63,5 °С. Подачу воздуха устанавливают в соответствии с технологическим регламентом в зависимости [c.219]

Термогравиметрическими исследованиями показано, что температура начала окисления люминофоров на сульфидной основе зависит от сформированности решетки порошкообразных люминофоров и от степени дисперсности порошков. Таким образом, температурный режим синтеза люминофора может существенно влиять на его эксплуатационную стабильность. Можно предположить, что известное влияние на этот параметр должна оказывать химическая природа тех минерализующих или модифицирующих добавок, которые вводятся в шихту при синтезе, так же как и чистота используемого сырья. Повысить эксплуатационную стабильность люминофоров можно за счет дополнительной обработки их поверхности с целью создания защитных поверхностных пленок различного типа, например пирофосфата цинка, двуокиси титана и кремния, окиси алюминия или силикатов металлов II группы периодической системы [7]. [c.111]

Цель настоящей работы—изучение зависимости погодоустойчивости битумов от комплекса их основных свойств. Погодоустойчивость битумов оценивалась по изменению карбонильного числа в процессе термостарения. Оценка по этому показателю проводилась в целях последующего сопоставления с результатами испытаний образцов битумов в аппарате искусственной погоды [3]. При этом учитывалось, что предсказание погодоустойчивости битумов по результатам этих испытаний является общепринятым ускоренным методом, широко применяемым как в отечественной, так и взарубежной практике исследования [4—8]. Режим цикла, принятый нами, включал 18 ч непрерывного воздействия ультрафиолетовыми лучами при 60—65°, 3 ч дождевания, 2 ч замораживания при — 20°С. Погодоустойчивость оценивалась по числу циклов, выдержанных образцом до появления сквозных трещин. В данной работе изложены результаты изучения битумов с температурой размягчения по КиШ порядка 90°С, полученных окислением гудронов примерно одинаковой вязкости трех характерных типов нефтей в трубчатом реакторе непрерывного и кубе периодического действия. [c.109]

ЖЕЛЕЗО (Ferrum), Fe — хим. элемент VIII группы периодической системы элементов ат. н. 26, ат. м. 55,847. Блестящий серебристо-белый металл. В соединениях проявляет степени окисления - -2 и - -3, реже - -6. Природное Ж. состоит из стабильных изотопов Fe (5,84%), бвРе (91,68%), s Fe (2,17%) и sepe (0,31%). Получены радиоактивные изотопы a Fe, S Fe, Fe, Fe и Fe с периодами полураспада соответственно 8,3 ч, 8,9 ман, 2,9 года, 45 [c.437]

Термодинамическая направленпость этого процесса при высоких температурах предопределяет одинаковый конечный результат независимо от того, совершается ли взрывной акт в статической системе или в периодически действующем аппарате. Интересной особенностью, определяющей возможность перевода типового газового двигателя па режим взрывной конверсии метана, является то обстоятельство, что количество тепла, выделяющееся при реакции с единицы объема горючей смеси, в условиях окисления метана 60%-ным кислородом, близко совпадает с соответствующим количеством тепла при нормаль пом режиме работы двигателя, т. е. при х = 1,00. Это обусловлено тем, что меньший тен,ловой эффект реакции [c.134]

Элемент 4-го периода и УП1Б-группы Периодической системы, порядковый номер 26, вместе с кобальтом и никелем образует семейство железа. Электронная формула атома [,8Аг]Зй 45 , характерные степени окисления +П, -1-И1 и +У1, наиболее устойчивым является состояние Ее ". По электроотрицательности занимает промежуточное положение между типичными металлами и неметаллами. Проявляет амфотерные свойства, металлические (основные) свойства преобладают над неметаллическими (кислотными). В соединениях может находиться в составе катиона (чаще) и аниона (реже). [c.140]

Первый элемент Периодической системы (1-й период, порядковый номер 1). Не имеет полной аналогии с остальными химическими элементами и не принадлежит ни к какой группе (условно помещается в IA- и VIIA-группы). Атом водорода наименьший по размерам и самый легкий среди атомов всех элементов. Электронная формула атома Is, характерные степени окисления - -I и реже —I, первое из состояний Н считается устойчивым. Обладает значением электроотрицательности, средним между типичными металлами и неметаллами. Проявляет амфотерные свойства — металлические (основные) и неметаллические (преобладают кислотные), входит в состав катионов и анионов. [c.151]

Элемент 2-го периода и У1А-группы Периодической системы, порядковый номер 8, относится к халькогенам (но чаще рассматривается отдельно). Электронная формула атома [2He]2s 2/7 характерные степени окисления чаще — И, реже —I и +П, состояние О " считается устойчивым. Высокоэлектроотрицательный элемент (второй после Р, не считая благородных газов Не и Ме). Проявляет типичные неметаллические (кислотные) свойства образует соединения со всеми элементами (кроме Не, Ые, Аг), в том числе все оксиды, анионы гидроксидов, многих кислот и солей. Известны соединения с катионом диоксигенила и фторид 0+"р2. Природный кислород содержит изотоп 0 с примесью изотопов О и 0. В химии большинство соединений природного кислорода рассматривается как изотопно-чистые соединения кислорода-16 ввиду близости их химических свойств. [c.157]

Элемент 2-го периода и VA-группы Периодической системы, порядковый номер 7. Электронная формула атома [2He]2s"2/ характерные степени окисления —III, +П1 и +V, реже(- -Н), (+ IV) и др. состояние N считается относительно устойчивым. Высокоэлектроотрицательный элемент (третий после F и О, не считая благородных газов Не, Ne, Аг). Проявляет неметаллические (кислотные) свойства. Образует анионы различных кислот, солей и бинарных соединений, а также катион аммония NH " и его соли. [c.166]

Элемент 3-го периода и VA-группы Периодической системы, порядковый номер 15. Электронная формула атома [loNe]Зs"Зp устойчивая степень окисления +V, реже встречаются степени окисления —III, -(-I и +III. Электроотрицательность фосфора значительно ниже, чем у типичных неметаллов, и немного выше, чем у водорода. Проявляет неметаллические (кислотные) свойства. Образует анионы различных кислот, солей и бинарных соединений. Большинство фосфатов нерастворимо в воде. [c.175]

Пенный режим периодического окисления растительного масла нами осуществлен в лабораторном масштабе на однотарельчатой колонне-оксидаторе. [c.32]