Температура кипения влияние полярности

Раствор газа в жидкости ничем существенным не отличается от других растворов, и к нему можно применять закон Рауля. Растворенный газ в этом случае следовало бы рассматривать как пар более летучего компонента, находящийся в равновесии с раствором, а давление этого газа—как давление пара, соответствующее данному составу смеси. Трудно сжижаемые газы, как правило, плохо растворимы. Наоборот, газы с высокой температурой кипения абсорбируются достаточно хорошо. Большое влияние на растворимость газов имеют также полярность растворителя и его внутреннее давление. [c.48]

Из-за полярности связи кислород — водород молекулы спиртов полярны. Низшие спирты хорошо растворимы в воде, однако по мере увеличения числа атомов углерода в углеводородном радикале влияние гидроксидной группы на свойства уменьшается и растворимость спиртов в воде понижается. Молекулы спиртов ассоциированы из-за образования водородных связей между ними, поэтому температуры их кипения выше температур кипения соответствующих углеводородов. [c.307]

Рассмотрение других соединений, приведенных в табл. 15.2, позволяет предположить существование какого-то дополнительного фактора, а также наличие каких-то особых свойств у ОН-группы. Дипольные моменты альдегида, содержащего группу С=0, и -пропилхлорида гораздо больше дипольного момента -бутилового спирта, тем не менее эти соединения имеют гораздо более низкие температуры кипения. Влияние группы ОН очень велико, и вряд ли его можно объяснить простым увеличением полярности. [c.480]

Объектом исследования служила смола полукоксования Сланцехимическим ПО им. В. И. Ленина. По методике, описанной ранее [1], фракция смолы с пределами кипения 280—400 °С была разделена на фенолы, нейтральные кислородсодержащие соединения (НКС) и углеводороды. Кроме того, из обесфеноленной части смолы были выделены три относительно узкие фракции, чтобы проследить влияние температуры кипения на полярность. Краткая характеристика продуктов приведена в табл. 1. [c.16]

Сущность метода. Метод основан на хроматографическом разделении углеводородов нефти на неполярной фазе в режиме программирования температуры. Мешающее влияние полярных соединений устраняется сорбцией последних на активном оксиде алюминия. Фракционный состав рассчитывают на основании линейной зависимости между временем удерживания углеводородов и температурой их кипения. Количественный расчет хроматограммы проводят методом внутренней нормализации по площадям пиков. Минимально определяемые концентрации 0,05 мг/л —для пламенно-ионизационного детектора и 1,5 мг/л —для детектора по теплопроводности. Относительное стандартное отклонение —5 [c.309]

Галоидпроизводные хроматографируются очень хорошо, и их пики не имеют хвостов даже на полярных жидких фазах. Для их разделения были использованы разнообразные жидкие фазы, наиболее часто это были эфиры фталевой и фосфорной кислот, силиконовые масла, разные сорта парафинов, реже полиэтиленгликоли, Р,р -оксидипропионитрил и др. На неполярной жидкой фазе компоненты выходят из колонки в соответствии с температурой кипения, на полярных фазах ненасыш,енные соединения имеют более высокие значения удерживаемых объемов. На указанное смещение оказывает сильное влияние величина дипольного момента молекулы вещества. [c.137]

Совместное влияние формы молекулы и ее полярности помогает объяснить многие из свойств воды, рассмотренные выше. Например, поскольку разноименные заряды притягиваются, противоположные концы соседних молекул слипаются друг с другом. Это приводит к высокой температуре кипения воды. (Для разделения молекул жидкости и образования пара необходимо затратить много тепловой энергии.) Высокое поверхностное натяжение и понижение плотности при кристаллизации льда также может быть объяснено формой молекул воды и их электрической полярностью. В добавление к этому из-за своей полярности молекула воды притягивается к молекулам других полярных веществ. Следовательно, вода способна растворять соединения самой разнообразной структуры. [c.44]

Сильные электролиты. Многие свойства растворов, такие, как электрическая проводимость, температура кипения и замерзания, давление насыщенного пара, зависят как от концентрации раствора, т. е. от числа растворенных в нем частиц, так и от взаимного влияния этих частиц друг на друга. Степень взаимодействия частиц в растворе тем выше, чем больше плотность их зарядов или полярность и чем меньше среднее расстояние между ними. [c.160]

Под влиянием реактивного поля жидкость сжимается. Энергия реактивного взаимодействия увеличивает потенциальную энергию жидкой фазы. Жидкость становится термодинамически более устойчивой. Это одна из причин роста температуры кипения и понижения температуры плавления полярных жидкостей по сравнению с соответствующими неполярными жидкостями, приведенными в табл. 2. [c.37]

Большое влияние на свойства жидкостей оказывает полярность их молекул. В результате взаимодействия диполей друг с другом внутри жидкости могут образовываться молекулярные комплексы различной прочности (ассоциаты). Указанное явление получило название ассоциации молекул. Сильно ассоциированными жидкостями являются вода, спирты, жидкий аммиак, уксусная кислота и др. С повышением температуры усиливается движение молекул и молекулярные комплексы могут распадаться на отдельные молекулы. В некоторых случаях ассоциаты настолько прочны, что сохраняются даже в газообразном состоянии. Ассоциация молекул вызывает у жидкостей повышение теплоемкости, температуры кипения, теплоты парообразования и коэффициента преломления. [c.48]

Выше уже говорилось о том, какое влияние оказывает растворитель на течение процесса адсорбции. Для нанесения разделяемой смеси на адсорбент, как правило, выбирают такой растворитель, в котором все компоненты смеси хорошо растворимы. Этот растворитель в элюотропном ряду должен находиться возможно ближе к его концу тот же растворитель используют затем для проявления хроматограммы. Если компоненты смеси в данном растворителе адсорбируются слишком прочно, то можно попытаться ускорить проявление хроматограммы при помощи более полярного растворителя. Всегда наиболее удобны растворители с низкой температурой кипения, которые затем легко можно отогнать. Температура кипения растворителя не должна, однако, быть ниже 30°, так как при работе с очень летучими растворителями столбик адсорбента легко разрывается. Низкокипящие растворители неудобны также из-за того, что в процессе хроматографирования значительная часть их теряется. [c.358]

Расклинивающее давление и механическое упрочнение граничного слоя, возрастающие с увеличением длины адсорбируемой молекулы, зависят от числа молекулярных связей на единицу толщины граничного слоя и от препятствий взаимному вращению молекул. Весьма важна растворимость присадки, в молекуле которой содержится полярная функциональная группа, в углеводородной топливной среде. Чрезмерно малый углеводородный радикал молекулы присадки не обеспечит надлежащей ее растворимости в топливе. С увеличением углеводородного радикала удельное влияние полярной группы будет уменьшаться, а вместе с этим будет снижаться и эффективность присадки. Практически оптимальным является углеводородный радикал, состоящий из 16—20 углеродных атомов. Соединения с таким радикалом имеют достаточно высокие температуры кипения и разложения. [c.290]

Полярная структура молекул оказывает влияние на многие их свойства. Взаимодействие между полярными молекулами (междипольная связь) может служить причиной объединения их в комплексы (ассоциация). Оно имеет большое значение в процессах электролитической диссоциации, сольватации, образования кристаллогидратов. Энергия взаимодействия при межмолекулярных связях достигает 8,4— 25 кдж/моль. Чем она больше (в частности, у полярных молекул), тем выше температура кипения вещества, теплота испарения и некоторые другие свойства. [c.25]

Из ЭТИХ данных следует, что полярные вещества низко-и высококипящие, образуя в масле истинные растворы, практически не оказывают влияния на удельную проводимость и электрическую прочность вешества, образующие в масле коллоидные растворы или эмульсии с очень малым размером капель (являющиеся причиной электрофоретической электропроводности), если они имеют низкую температуру кипения, снижают, а в случае если их температура кипения высока, практически не влияют на прочность. [c.193]

Таким образом, хорошее разделение этилхлорсиланов имеет место как на неполярных, так и на полярных фазах, однако идентификацию удобнее проводить на неполярных фазах, на которых связь теплот растворения с физико-химическими характеристиками анализируемых веществ более близка к линейной, за исключением связи с температурой кипения. Следует учитывать, что в общем случае при переходе от теплот растворения к относительным объемам удерживания указанные зависимости могут нарушаться, так как будет сказываться влияние энтропийной составляющей энергии взаимодействия. [c.56]

При физико-химических исследованиях корреляционные уравнения целесообразно использовать для наглядного представления фактического материала и его обобщения, для оценки надежности различных экспериментальных данных, для расчета величин удерживания и термодинамических функций растворов, для определения истинных значений величин удерживания в тех случаях, когда величины удерживания искажены побочными явлениями (адсорбция на поверхности твердой или жидкой фазы, ассоциация в жидкой фазе). Кроме того, корреляционные уравнения можно использовать для оценки вкладов полярного и неполярного взаимодействий, поляризуемости, индуктивных влияний, пространственных эффектов (первичных и вторичных), дипольных моментов, диэлектрических проницаемостей и температур кипения в удерживание. [c.95]

Если же учитывать другие факторы, влияющие на эффективность стабилизации, то такие водородные связи приводят к уменьшению полярности енола и повышению степеии компактности его молекул по сравнению с менее компактными молекулами кетоформы. Именно поэтому в тех случаях, когда кетонная и енольная формы могут быть изолированы, оказывается, что енольная форма, несмотря на наличие гидроксильной группы, имеет обычно более низкую температуру кипения. Влияние водородной связи на преимущественную стабилизацию енольной формы легко видеть из сравнения процентного содержания аце-.тилацетона XXIV в воде и в несодержащем гидроксильных групп растворителе, например в гексане. Содержание енола в гексане достигает 92% (в чистом жидком ацетилацетоне оно составляет 80%), тогда как в воде (где кетоформа может также образовывать водородные, связи — с молекулами растворителя) оно падает до 15%. [c.263]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Пределы применения графиков Р — Г — ТУ те же, что и графиков фирмы Келлог [7]. Графики Р — Т — N могут применяться для сп-стем, содержащих неуглеводородные, но в то же время неполярные компоненты, как например, азот и углекислоту диаграммы неприменимы, если в какой-либо фазе содержится более 30% полярных компонентов. Графики менее надежны для систем, содержащих ароматические и нафтеновые углеводороды. Соломон [36] предложил метод корректировки значений К, определяемых по графикам фирмы Келлог, для непарафиновых углеводородов этот метод применим также к графикам Р — Т — N. Значения, найденные по графикам Р — Т — Л, менее надежны вблизи критической точки, вследствие того, что параметр состава —средне-мольная температура кипения не точно корректирует влияние состава в критической области. Обычно получаются хорошие результаты, за исключением области давлений, отличающихся от критического давления системы менее чем на [c.133]

Авторами исследовалось также влияние на ускорение реакций в поле МВИ таких факторов, как полярность растворителя, объем образца, соотношенР1е объема реакционной смеси и объема реакционного сосуда, уровень мощности излучения и температура кипения растворителя. [c.37]

Разделение смесей спиртов, кислот, простых и сложных эфиров показано в ряде работ [1, 179—186] (рис. 38—40). При разделении первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифатнческих эфиров на полимерных сорбентах большое влияние на порядок элюирования оказывает структура алкильной цепи компонента [186]. Модифицирование пористых полимеров полярной жидкой фазой (полиэтиленгликоль 1500) полезно при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения [187]. [c.135]

В полярных веществах притяжение между молекулами более сильно, нежели в неполярных. Полярная структура молекул оказывает влияние на многие свойства соединений. Так, молекулы воды, обладающие высокой полярностью, имеют высокую активность при химическом взаимодействии (например, диссоциация электролитов, их растворимость и др.). Отмечено, что газы, молекулы которых по-лярны, растворяются лучше в полярных растворителях, а неполярные газы с бо 1ее высокой критической температурой лучше растворяются в неполярных растворителях. Полярные вещества должны иметь более высокие температуры кипения, большие тец-Лоты испарения, чем нецрлярные, [c.24]

Выделение или поглощение тепла при смешении веществ является результатом межмолекулярного взаимодействия. Последнее определяется химической природой и строением компонентов смеси. Как следует из анализа экспериментальных данных, теплоты смешения веществ могут изменяться в широких пределах. Для смесей неэлектролитов в зависимости от химической природы веществ теплота смешения составляет от нуля до нескольких сотен калорий на моль смеси. Наибольшие значения пол п1аются в случае смесей полярных веществ, особенно для веществ, склонных к образованию водородных связей. Учет теплоты смешения комнонентов при термодинамической обработке данных о равновесии осложняется тем, что опытные данные о теплотах смешения различных веществ весьма малочисленны и к тому же должным образом не систематизированы. Поэтому влиянием теплоты смешения часто не учитывается. Естественно, что при прочих равных условиях погрешность от пренебрежения теплотой смешения возрастает с увеличением различия температур кипения компонентов. [c.145]

Свойства сложных эфиров определяются наличием карбонильной группы, которая в данном случае менее реакционноспособна, чем у альдегидов или кетонов, поскольку находится под влиянием кислорода алкоксиль-ной группы. Температура кипения сложных эфиров ниже, чем у соответствующих кислот, так как ассоциация молекул в данном случае не происходит Тем не менее сложные эфиры являются полярными веществами. Удерживаемые объемы эфиров карбоновых кислот от муравьиной до масляной кислоты и метилового, этилового, пропилового и бутилового спиртов были и,эмерень на различных фазах. На пapaфинe и полиэтиленгликоле в колонке длиной 4 м при 100 °С перекрываются этилформиат и метилацетат. Их мои<но разделить на бензилдифениле , динонилфталате или на р,Р -оксидипропионитриле . [c.143]

Примером действия индукционных сил служит процесс разделения эфиров ненасыщенных кислот с использованием в качестве неподвижных фаз адишшатов полиэтиленгликоля и полипропилен-гликоля [32]. Под действием этих жидкостей происходит поляризация двойных связей эфиров ненасыщенных кислот и возрастает удерживаемый объем последних, причем положение двойных связей и пространственная изомерия не играют существенной роли. Действием индукционных сил можно объяснить также разделение близко-кипящих ароматических, непредельных и предельных углеводородов на полярных фазах (см. рис. 11,15 б). Весьма интересным примером влияния индукционных сил на разделение компонентов является хроматограмма смеси тиофена с диэтилсульфидом при использовании в качестве неподвижной фазы трикрезилфосфата [33]. Температура кипения и дипольный момент диэтилсульфида больше, чем [c.80]

Газовая хроматография пентенов. В ряду углеводородов С5 при разделении на колонке с этиленгликолем было установлено ярко выраженное влияние двойных связей оказалось возможным разделить пентены полностью на моноолефины и на циклопентен4-диены. 3,3-Диметил-1-бутен, содержащий б атомов С, ввиду низкой температуры кипения вымывается вместе с пентенами (рис. 1) на колонке с полярной жидкостью большее число атомов углерода делает его и более активным (менее про- [c.105]

Удерживаемые объемы алифатических и алициклических первичных и третичных спиртов попадают на одну и ту же прямую, когда эти соединения разделяют на гипрозе S. Р. 80 и полученные величины откладывают в зависимости от температуры кипения. Полярность значительно не изменяется с изменением геометрической конфигурации молекулы. На величины удерживаемых объемов соединений оказывает влияние в основном наличие гидроксильной группы. [c.366]

Картонной Либерти [15] разделяли линалил- и геранилацетаты на силиконе D. .550 и на октакис-(2-оксипропил)-сахарозе (гипрозе S.P.80). Эти вещества хорошо разделяются на обеих колонках с коэффициентом разделения 2,2 на силиконе и 2,6 на полярном гипрозе S.P.80 следовательно, последнее соединение дает лучшее разделение сложных эфиров, так же как спиртов и карбонильных соединений (см. табл. 36). На графике зависимости логарифмов удерживаемых объемов на полярной жидкости от температур кипения для сложных эфиров получают характерные кривые. При одинаковых температурах кипения они удерживаются хуже спиртов или карбонильных соединений, что свидетельствует о их меньшей полярности (см. фиг. 111). На относительно неполярном силиконе D. С. 550 полярность соединений не оказывает влияния на объем газа, необходимый для элюирования сложных эфиров, и все группы элюируются в порядке возрастания температур кипения (см. фиг. 112). [c.373]

В 1956 Г. нами было показано, что 1,4-диизопропилциклогексаны не подчиняются правилу Ауверса—Скита, а именно в данном случае г ис-конфи-гурацией обладает нижекипящий изомер [1]. Позднее это было подтверждено стереоспецифическим синтезом 12]. В ходе последнего выяснилось, что диметиловые эфиры стереоизомерных циклогексан-1,4-дикарбоновых кислот тоже отклоняются отправила Ауверса — Скита соверщенно аналогичным образом. Недавно Илиел и Хабер 13] обнаружили, что температуры кипения всех шести стереоизомерных метилциклогексанолов противоречат так называемому конформационному правилу — современному и более точному выражению правила Ауверса—Скита. Так, у 2- и 4-метилциклогекса-нолов кипел ниже цис-язошер, тогда как у 3-метилциклогексанолов ниже-кипящей оказалась транс-форыа. Эти отклонения американские авторы приписали влиянию водородных связей. Такое объяснение было бы неприемлемо для исследованных нами сложных эфиров, а особенно для углеводородов, однако не исключено, что у соединений разных классов причины обсуждаемого явления могут быть различными. Поэтому было интересно попытаться найти новые примеры таких отклонений в области углеводородов, где не может быть никакого осложняющего влияния водородных связей, полярных атомов или групп и т. п. [c.147]

Все известные соединения фтора с кислородом или азотом являются газами с чрезвычайно низкими температурами кипения, что указывает на почти полное отсутствие полярности этих соединений. Они не обладают молекулярной симметрией, которая могла бы уравновешивать влияние дипольного момента связи следовательно, отсутствие полярности указывает только на то, что связи в этих фторидах в основном имеют ковалентный характер. Ковалентность фтора говорит о сродстве к электронам всей молекулы в целом. Поэтому фториды кислорода и азота являются сильными окислителями и сильными фторирующими агентами, но реагируют, в общем, с меньшей скоростью, чем элементарный фтор. Они также более устойчивы, или, верпсе, могут в течение более продолжительного времени находиться в метастабильном состоянии, чем аналогичные соединения других галогенов, и характеризуются большим разнообразием. [c.73]