Отрицательная определение активности

Для оценки кислотности водных растворов используется величина водородного показателя, или pH. По определению эта величина представляет собой отрицательный логарифм активности ионов водорода pH = —lg ан+. Нахождение pH раствора при помощи измерения э. д. с. может быть осуществлено с использованием следующего концентрационного гальванического элемента [c.186]

Задача сравнения кислотности в пределах одного неводного растворителя принципиально не отличается от задачи определения pH в водных растворах. Величина pH определяется отрицательным логарифмом активности ионов водорода в данном растворителе М [c.408]

Если растворено нелетучее вещество, то для определения активности а-х растворителя удобно выбирать первое стандартное состояние, т. е. полагать = 1 и у// = 1 для чистого растворителя, находящегося в растворе при данной температуре и давлении 1 атм. В этом стандартном состоянии химический потенциал растворителя в растворе равен химическому потенциалу чистого растворителя = = Разность Л1— [г°1 = ЯТ 1п йх представляет собой то изменение энергии, которое вызывается добавлением 1 моль растворителя к раствору с активностью а . Так как < 1, величина А(х = — р. отрицательна отрицательное значение А г отражает стремление раствора к разбавлению, когда он контактирует с растворителем через паровую фазу, т. е. посредством изотермической перегонки растворителя. [c.211]

По смыслу уравнения (6.2), величина pH представляет отрицательный логарифм активности ионов водорода, в свою очередь связанную с концентрацией ионов водорода выражением ан+=/н+Сн+, в котором /н+ — коэффициент активности ионов водорода. Если концентрация ионов водорода достаточно мала, можно положить, что коэффициент активности /н+ будет близок к единице, тогда pH = = —1 Сн+- Однако такое приближение утрачивает законность в общем случае. С другой стороны определение коэффициентов активности отдельных ионов является невыполнимой задачей. Существующие методы позволяют найти только средний коэффициент активности электролита в целом. Например, для одноосновной кислоты НА ее средняя активность равна [c.119]

Понятие pH введено датским химиком Серенсеном в 1909 г. В двух важных работах, опубликованных одновременно в Германии и во Франции, он ввел понятие о показателе ионов водорода и разработал стандартные методы определения их концентрации. С появлением термодинамического понятия активности величину pH определяют как отрицательный логарифм активности ионов водорода в водном растворе [c.181]

Наряду с положительным действием инвертаза и мальтаза могут играть и отрицательную роль в пищевом производстве. Эти два фермента содержатся в корнеплодах сахарной свеклы. Их активность особенно повышается в начальный период хранения и при механическом повреждении корнеплодов. Инверсия сахарозы в дальнейшем приводит к снижению выхода сахара в сахарном производстве. Следовательно, определение активности этих ферментов весьма важно. [c.78]

II 6.6. Ясно, что мономеры в табл. 6.6 расположены в порядке значений е. Этот порядок определяет полярность мономеров. Относительную важность резонансного и полярного эффектов при определении активности мономеров легче понять, рассматривая данные табл. 6.4 с точки зрения значений — е мономеров. Различные радикалы можно разделить на две группы относительно неактивные радикалы (стирол и бутадиен) и активные радикалы (все остальные). В случае активных радикалов слабые влияния полярности практически не имеют значения, и активность мономеров зависит в первую очередь от резонансных факторов. Значения /с12 возрастают с увеличением значений Q для мономера. Радикалы бутадиена и стирола относительно мало активны и поэтому оказываются чувствительными к слабым полярным влияниям. Эти два радикала, имеющие отрицательные значения е, обладают повышенной активностью по отношению к таким мономерам, как метилметакрилат и акрилонитрил, которые имеют относительно высокие положительные значения е. Однако влияние резонансного эффекта оказывается более важным, чем влияние [c.373]

Если принять условно, что обш ий ион двух электролитов отрицательный, то активности электролитов а я связаны с их коэффициентами активности и по самому определению последних в смешанных растворах [33, стр. 93] формулами [c.207]

Между тем еще в известной монографии Робинсона и Стокса [22, с. 47] обращалось внимание на ошибочность подобных определений стандартного состояния. Действительно, из определения активности [см. уравнение (1.16)1 очевидно, что при бесконечном разбавлении химический потенциал компонента I стремится не к его стандартному значению, а к отрицательной бесконечности, поскольку в бесконечно разбавленном растворе щ стремится к нулю. Условие же ц,- = Ц . которому должно удовлетворять стандартное состояние, выполняется только при ш — 1. Но этому условию, как указано выше, отвечает не бесконечно разбавленный раствор, а гипотетический раствор определенной концентрации, обладающий некоторыми свойствами бесконечно разбавленного раствора. [c.21]

Здесь у — коэффициент активности, который для упрощения в следующих уравнениях опускается. По определению, активность металла равна единице. Знак нормального, или стандартного, потенциала определяется таким образом, что потенциал всех благородных металлов имеет положительный знак, а остальных метал.юв — отрицательный знак по отношению к потенциалу нормального водородного электрода. В литературе на английском языке чаще используется обратное обозначение соответственно при логарифмировании знак изменяется на противоположный. [c.157]

Измерение потенциала платины, насыщенной водородом, является удобным способом определения активности ионов водорода в окружающей ее жидкости и на этом основана так называемая. шкала pH . Если активность водородных ионов в данной жидкости равняется 10"> N, то значение pH этой жидкости выражается через п. pH кислот с нормальной активностью ионов водорода равно нулю, а в более концентрированных кислотах является отрицательной величиной. Нейтральные растворы с активностью ионов водорода около 10 имеют потенциал 7 (—0,058) = — 0,406 V по нормальной водородной шкале, а величина pH равна 7,0. Нормальные щелочи с активностью ионов водорода около 10 i N дают потенциал 14-(—0,058)=—0,812 V в единицах этой же шкалы и имеют значение pH = 14,0. Эта шкала особенно полезна для определения характера естественных вод. Кислые воды болотистых озер имеют низкие значения (5,0 или даже ниже) такие же, примерно, значения имеют кислые дождевые воды (около 6,0). Вода из большинства водопроводов имеет более высокие значения (часто между 7,0 и 8,0). Природа органических коллоидов также меняется вместе с величиной pH. Многие из этих веществ (например, желатин) имеют амфотерный характер, и в кислых растворах коллоидная частица является катионом и движется к катоду, тогда как в щелочных растворах она является анионом и движется к аноду. При некоторых определенных значениях pH она не движется ни по одному из этих направлений, и частицы, не имея заряда, проявляют склонность собираться в более крупные агрегаты. Таким образом именно по соседству с этой изо-электри-ческой точкой коллоидные частицы находятся в незаряженном состоянии, что способствует собиранию их в хлопья. [c.337]

В настоящее время нельзя с определенностью сказать, что методы расчета теории активного комплекса, впервые предложенные в 1931 г., приобретут в ближайшем будущем большое практическое значение в химической технологии. Все же эти методы представляют значительный интерес как пример применения квантовой механики к важнейшей инженерной задаче. Было получено много качественных и полу качественных данных. Так, например, опыт подтвердил предсказание теории активного комплекса о том, что скорости реакций сложных молекул намного ниже, чем это вытекает из теории столкновений. Дано также объяснение отрицательного температурного коэффициента реакции между окисью азота и кислородом . [c.49]

Из соединений так называемой активной серы в бензиновых дистиллятах могут присутствовать сероводород, элементарная сера и меркаптаны. Существующие методы промывки и защелачивания компонентов автомобильных бензинов [35—38] обеспечивают отрицательную пробу товарных бензинов на коррозию медной пластинки по ГОСТ 6321—52. По результатам исследования А. С. Эйгенсона и Э. П. Топоровой [39], отрицательная проба на медную пластинку по ГОСТ 6321—52 свидетельствует о том, что содержание сероводорода в бензине может быть не более 0,0003%, а элементарной серы — не более 0,0015%. Проведенное определение содержания сероводорода в автомобильных бензинах и их компонентах по ГОСТ 9558—60 [c.297]

Из приведенных кривых ясно, что формула (6. 5) не может быть использована для определения направления потока, когда отношение йд/йз значительно больше единицы. Так, например, согласно (6. 5), на режиме, близком к расчетному, в аппарате Ь /Ьз = = 1,5 средние значения tg а должны быть в 1,5 раза меньше, чем в аппарате йд/йд = 1,0. На самом деле это далеко не так. В аппаратах, где O3/62 >1, в непосредственной близости к колесу активный поток располагается в середине канала на участке шириной, близкой к ширине feg выходного сечения колеса. По обеим же сторонам этого участка углы а весьма малы или даже отрицательны. [c.182]

Для измерения относительного электродного потенциала какого-либо металла составляют гальванический элемент из стандартного водородного электроде и нз исследуемого металлического электрода, погруженного в раствор, содержащий 1 моль/л ионов данного металла измеряют электродвижущую силу составленного элемента и, взяв полученное значение ее с обратным знаком, вычисляют электродный потенциал металла (если исследуемый металл является в составленном элементе анодом). Установка для определения электродных потенциалов металлов с помощью водородного электрода показана на рис. 29. Для внешней цепи водородный электрод будет положительным полюсом, если в паре с ним находится электрод из активного металла, и отрицательным, если в паре с ним находится электрод из неактивного (благородного) металла. [c.205]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

Она появлялась не во всех опытах окисления эфира. Отсутствие этого вещества в количестве, достаточном для детального анализа, не позволило исследовать его подробно. Удалось только испытать его на некоторые качественные реакции и определить содержание активного кислорода. Эта жидкость имеет резкий запах, свойственный перекисным соединениям (не пахнет изопропиловым эфиром), и дает характерные для перекисей реакции, интенсивно (но не сразу) выделяя иод из раствора иодистого калия и окисляя раствор титановой кислоты реакция на перекись водорода с хромовой кислотой отрицательна. Содержание активного кислорода отвечает расходу 15,6 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г перекиси при станнометрическом определении. [c.136]

При хроматографическом фракционировании масла тмина выделено жидкое соединение 7а, i HjeO, т. кип. 228 °С, имеющее следующие свойства а]р= 213° определение активного водорода — 0,82 определение С—СНд—1,52 равно 2,80 6,01 и 6,06 мк (3571, 1664 и 1650 см ), нет в области между 5 и 6 мк (2000 и 1667 слг ) нет высокой экстинкцин выше 210 ммк в ультрафиолетовой области иодоформная проба отрицательная. При каталитическом гидрировании (платина в уксусной кислоте) соединение 7 а присоединяет 1,92 моль водорода. Хромовый ангидрид в уксусной кислоте переводит 7а в 76, i H,40, [а д = 67°, = 5,93 мк (1686 с. ), — 235 ммк (в этаноле), 8=19 ООО. При окислении горячим раствором перманганата калия в нейтральной среде (pH [c.66]

Более длительное сохранение ФМА и ЭМПТСА на семенах согласуется с результатами, полученными при определении активности этих препаратов на возбудителей плесневения и влияния их на всхожесть семян пшеницы. Оба эти препарата и особенно Церезан М при длительном хранении оказали некоторое отрицательное действие на всхожесть семян пшеницы (таблица 2). Активность против комплекса возбудителей оставалась высокой. В дальнейших [c.71]

Приведенные выше рассуждения позволяют сделать вывод, что реакция протекает во времени, т. е. чем дольше ингибитор контак-тируется с ферментом, тем глубже торможение активности [70, 76]. Теоретически можно представить, что даже очень слабое антихолинэстеразное вещество может затормозить холинэстеразу на 100/О при достаточно продолжительном контакте. (На практике такие явления чрезвычайно редки [76] из-за одновременного процесса неспецифического фосфорилирования вследствие этого остатки аминокислот, не входящие в активный центр фермента, могут связывать ФОС.) Молярная концентрация ингибитора, вызывающая торможение фермента на 50%, называется ho- Этот параметр, а также величина р/50 (отрицательный десятичный логарифм До) изменяются во времени, поэтому они могут быть определены только при условии, если продолжительность инкубаций известна. Более достоверным параметром для определения силы ингибитора (т. е. его сродства с активными центрами холинэстеразы) является бимолекулярная константа скорости при определенных температуре и pH. Однако параметр ho значительно более распространен в литературе, так как его размерность (молярная концентрация) является более наглядной и облегчает вычисления в уме, а размерность бимолекулярной константы скорости л-моль- -мин-смущает всех своей сугубой химично-стью. В общем продолжительность инкубации, описанная в литературе, не слишком сильно отличается в разных работах (обычно эти различия лежат в пределах 1 час), так как почти всегда весь опыт — приготовление растворов, инкубация и определение активности —-занимает несколько часов. [c.98]

Определение активного водорода по Чугаеву—Церевитинову дало отрицательный результат, что подтверждает отсутствие гидроксильных групп. [c.1640]

Определение активного водорода по Церевитинову дало отрицательный результат. Семикарбазон ди-л-толилбутиндиона, полученный обычным методом, плавился при 162—164°. [c.1640]

Определение активного водорода по Церевитинову дало отрицательный результат. Дает семикарбазон с т. пл. 200—201°. [c.1645]

В энергосистеме электростанции работают по заданному графику нагрузок. В каждый данный момент онн вырабатывают определенную активную и реактивную мощности. Лишь одна станция в энергосистеме работает по ориентировочному графику, покрывая прн этом внеплановые, случайные, дополнительные нагрузки. При выполнении электрического расчета районной сетн обычно известны не то.пько мошности нагрузок, но и мошность, вырабатываемая всеми электрическими станциями, кроме одной. Так как выработка некоторой мощностн эквивалентна отрицательной нагрузке, следовательно. необходимо выполнить электрический расчет сетн с одним источником питания при наличии положительных и отрицательных нагрузок. [c.131]

Смеси, содержащие в определенной концентрации комплекс металла (предпочтительно с отношением металл лиганд 1 1, обычным для полидентатных лигандов типа ЭДТА) и избыток данного комплексообразующего реагента, обладающего свойствами кислоты Бренстеда, действуют как буферные растворы по отношению к ионам металла [158]. При использовании таких буферных смесей для калибровки ИСЭ [15, 45, 55, 144] отрицательный логарифм активности свободного иона металла (рМ) определяется по уравнению [c.98]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]