Импульсная принцип метода

Ядерный магнитный резонанс веществ, находящихся в растворе, позволил исследовать параметры спектра и получил название ЯМР-сиектроскопии высокого разрешения. К середине 50-х годов-были разработаны теоретические принципы применения метода для самых разнообразных задач химии. В настоящее время быстро развивающаяся техника и методы эксперимента в ЯМР-спектроско-пни выявили необходимость использования импульсных методов, наряду со стационарными. Разработка серийных устройств, регистрирующих спектры высокого разрешения методом Фурье преобразования, дало возможность сократить время эксперимента и в ряде случаев получать более обширную информацию по сравнению с неимпульсными методиками. Метод ЯМР (как в импульсном, так и в стационарном варианте) позволяет определить константы равновесия, константы скоростей и термодинамические хара ктеристики процессов комнлексообразования, конформационных переходов и протонного обмена. [c.253]

Интерферометр, основанный на разности во времени прохождения, по своему принципу имеет характеристику фильтра верхних частот. Нижняя предельная частота определяется разностью во времени прохождения. Чем большей выбрана эта разность, тем ниже получается нижняя граница частот. Для приема звука в области частот 1—30 МГц используется разность-по времени прохода около 25 мс. Частоты ниже 100 кГц уже не проходят (отсекаются). Благодаря этому такой метод нечувствителен к движениям образца. Об исследованиях по аналогичному принципу сообщалось в работе [739]. Комплект лазерной системы контроля, таким образом, состоит из излучающего лазера, освещающего лазера и интерферометра (рис. 8.24). Излучающий лазер посылает световой импульс высокой мощности продолжительностью около 20 не. На поверхности образца этот импульс преобразуется в ультразвуковой импульс такой же длительности в диапазоне частот от 1 до 30 МГц. Частоту световых импульсов можно выбирать в широком диапазоне. Освещающий лазер работает квазинепрерывно (длинный импульс во время всего прохождения звукового импульса, непрерывное излучение) и освещает то место, где должен быть принят звук. Отраженный и рассеянный и модулированный эхом звуковой волны свет анализируется интерферометром и преобразуется в сигналы на экране как в импульсном эхо-методе с пьезоэлектрическими излучающим и приемным искателем (глава 10). Разрешающая способность, т. е. расстояние между много- [c.186]

Принцип метода РФС заключается в следующем. В исследуемой системе (смеси газов) генерируются тем или иным способом атомы или свободные радикалы. Светом зондирующего источника исследуемые частицы переводятся в возбужденное состояние. Зондирующий источник настроен на длину волны, вызывающую возбуждение. Переход из возбужденного состояния в основное сопровождается излучением (флуоресценцией), что используется для контроля за изменением концентрации этих частиц во времени. Установка включает реактор и соединенные с вакуумной системой СВЧ-генератор для генерирования атомов в разряде, источник зондирующего излучения, приемник возникающей флуоресценции, фильтры и монохроматоры. Источником зондирующего излучения могут быть перестраиваемые лазеры и струевые разрядные лампы. Они охватывают диапазон длин волн от глубокого ультрафиолета до коротковолновой инфракрасной области. Для регистрации флуоресценции используются фотоумножители и счетчики Гейгера. Для кинетических измерений резонансно-флуоресцентная спектроскопия может быть применима в трех различных вариантах, Во-первых, в статических условиях, когда атомы и радикалы генерируются реакционной смесью. В таком варианте РФС-метод предназначался для изучения цепных разветвленных реакций горения водорода и фосфора. Во-вторых, РФС-метод часто используется в струевых условиях в сочетании с СВЧ-разрядом. Это позволяет измерить концентрацию атомов и радикалов и изучать их реакцию с реагентом-газом в объеме или гибель на поверхности. Этим же способом изучаются продукты той или иной элементарной реакции. В-третьих, РФС-метод применяется в сочетании с импульсным фотолизом. Максимальное значение константы скорости бимолекулярной реакции, измеряемой [c.359]

Разработанные в течение последних двадцати лет три новых экспериментальных метода позволили изучать в газовой фазе и ионные реакции. К ним относятся импульсная масс-спектро-метрия с ионным циклотронным резонансом (ИЦР), импульсная масс-спектрометрия высокого давления и изучение послесвечения [469—478] (см. также литературу, приведенную в разд. 4.2.2). Хотя в основе этих методов лежат различные независимые физические принципы, полученные с их помощью результаты изучения кислотно-основных и других ионных реакций хорошо согласуются между собой (погрешность не превышает 0,4—1,3 кДж-моль или 0,1—0,3 ккал-моль ) и считаются не менее достоверными, чем результаты изучения реакций в растворах. [c.183]

На рис. 10.1 показан принцип импульсного эхо-метода ультразвуковой импульс, излученный источником звука, имеющий форму, как правило, затухающего колебания, распространяется в контролируемом изделии со скоростью звука. Часть его при встрече с препятствием , т. е. с неоднородностью среды распространения, отражается. Другая часть отраженной энергии [c.196]

В соответствии с принципами методов двойного резонанса техника этих методов, как видно из сказанного, имеет свои особенности в спектрометрах имеются два источника радиочастотного излучения (накачки и наблюдения) и две регистрирующие системы. Для проведения эксперимента необходима возможность перестройки частоты источников в широком диапазоне, т. е. сканирования по частоте, в отличие от обычных спектрометров, где осуществляется сканирование по полю. Существуют также приборы с импульсными источниками и с регистрацией методом электронного спинового эха. [c.82]

Импульсный эхо-метод, конструкция и принцип действия эхо-им-пульсного дефектоскопа..................................196 [c.6]

Рнс. 10.1. Принцип импульсного эхо-метода [c.196]

Каталитический профиль веществ и их активность изучались с помощью вакуумных, статических, обычных и импульсных динамических методов. Широко применялась газовая хроматография для быстрого анализа продуктов реакции, для измерения удельных поверхностей и для осуществления процессов в хроматографическом режиме, при котором в реакторе происходит непрерывное пространственное разделение компонентов реакционной смеси. Принцип хроматографического режима [13, 14] и его отличие от обычной статики и динамики показаны на рис. 1. [c.31]

ПРИНЦИПЫ РЕГИСТРАЦИИ СИГНАЛОВ ИМПУЛЬСНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ (МЕТОД ИМПУЛЬСНОГО НАСЫЩЕНИЯ) [c.125]

Стробоскопические осциллографы предназначены для регистрации повторяющихся сигналов в широкой полосе частот - от постоянного тока до нескольких ГГц. Амплитудный диапазон- от единиц мВ до единиц В при одновременной регистрации до двух сигналов. Принцип действия стробоскопического ЭО основан на масштабно-временном преобразовании спектра исследуемого сигнала методом амплитудно-импульсной модуляции, усилении и расширении модулированного сигнала и выделении исходной формы сигнала. Стробоскопические ЭО позволяют наблюдать форму и измерять амплитудно-временные параметры периодических сигналов милли-, микро-, нано-и пикосекундного диапазонов. Применяются для исследования переходных процессов в быстродействующих полупроводниковых приборах, микромодуль-ной и интегральной схемотехнике. [c.440]

Рис. 4.7. Диаграмма, поясняющая принцип метода импульсного насыщения при одновременном прохождении через резонансное значение магнитного поля

Обзор состоит из следующих разделов атомно-абсорбционная аппаратура, методы атомно-абсорбционного анализа, применение в атомно-абсорбционном анализе импульсных ламп, методы изотопного анализа, атомно-абсорбционная спектрофотометрия редкоземельных элементов и основные принципы атомно-флуоресцентного анализа. [c.219]

С помощью такой методики можно измерять даже такие малые значения 3, как 10 см -С . При измерении коэффициента диффузии глицерина при 26° С было получено значение (2,5 0,2)-10 см -с условия эксперимента g до 96 Гс-см , т = 19 мс, D = 21 мс, d = 10 мс. Таким образом, в принципе метод импульсного градиента поля позволяет измерять значения 3 для типичного образца, которые на один-два порядка меньше, чем те, которые можно измерить методом стационарного градиента. Детали этих и других аналогичных экспериментов описаны в литературе 180-84]. [c.153]

Для целей дефектоскопии могут быть использованы различные явления, связанные с про.хождением и отражением ультразвука. В условиях контроля деталей оборудования в процессе ремонта и монтажа применяют только импульсные— эхо методы, которые рассмотрены ниже. В принципе контроля этим методом лежит известное явление эхо [28]. [c.71]

Принцип механической монохроматизации заключается в разделении нейтронов по скоростям, точнее, по разнице времен, требуемых для пролета заданного расстояния. Например, сфазированные вращающиеся диски с щелями, расположенными на определенном расстоянии друг от друга, будут пропускать нейтроны только определенной энергии, создавая импульсный пучок квазимонохроматических нейтронов. Отметим особенности метода электронографии. Он существенно отличается от рентгено- и нейтронографического методов тем, что интенсивность рассеяния электронов атомом почти в 10 раз превышает интенсивность рассеяния рентгеновского излучения и нейтронов. Это обусловливает быстроту проведения электронографических исследований и его незаменимость при изучении строения молекул газов, структуры тонких пленок и кинетики их образования. [c.95]

Импульсно-динамическая методика может быть применена для исследования адсорбции как в условиях вакуума, так и при давлениях в несколько десятков атмосфер. Не ограничен и температурный интервал измерений. При варьировании условий выполнения адсорбционных измерений в схему установки вносятся те или иные конструктивные изменения, однако принцип метода остается без изменения. Существенным преимуществом предлагаемого метода является возможность адсорбционных измерений в условиях осуществления каталитических реакций. [c.70]

Об импульсных методах уже говорилось при обсуждении методов исследования свободных радикалов (см. 3 гл. П1). Создание путем светового импульса (флеш-фотолиз) или импульса быстрых электронов (импульсный радиолиз) высокой концентрации свободных радикалов и последующая регистрация их каким-либо быстродействующим спектральным методом позволяет получать кинетические кривые расходования свободных радикалов и, тем самым, определять скорость нх превращений. В этом варианте импульсных методов реакционная смесь фактически формируется под воздействием приложенного импульса. До этого в смеси свободных радикалов практически не было и какие-либо превращения отсутствовали. В принципе импульсные методы могут быть применены и для исследований Б еще более коротких временных интервалах в нано- и даже пикосекундном диапазоне. Лимитирующим фактором в этом случае становится метод регистрации происходящего химического процесса. Для этих диапазонов сегодня доминирующее значение имеют флуоресцентные методы, что, естественно, ограничивает круг процессов, доступных изучению в этих диапазонах. [c.65]

Принцип метода импульсного фотолиза состоит в том, что исследуемая система подвергается воздействию сильного импульса света, образующегося при пропускании электрического разряда через инертный газ. Мощность вспышки составляет 2000—4000 Дж и достигается при разряде батареи конденсаторов. Этот импульс, или фото-флеш, генерирует высокие концентрации атомов и [c.38]

В принципе метод измерения в обоих случаях один и тот же. Однако при измерениях уровня от дна резервуара необходимо, чтобы жидкость не кипела, не сильно поглощала звуки и не имела твердых включений в виде осадков. От этих недостатков свободен второй способ—локация сверху. Здесь возможны три варианта фазовая локация, основанная на сравнении фазы непрерывных колебаний, отраженных от поверхности раздела, с фазой исходных колебаний измерение частоты резонанса газового столба над уровнем жидкости импульсная локация. [c.243]

Принципы получения сигналов в С. э. м. использованы в импульсной фурье-спектроскопии ЯМР, в двойном резонансе и др. методах радиоспектроскопии (в т. ч. в методах, применяемых в мед. диагностике). [c.402]

Для определения параметров гидродинамической структуры насадочного аппарата в полном его объеме с учетом влияния всех присущих ему неоднородностей были проведены опыты с индикатором. Возмущения наносились импульсным и ступенчатым методами. В качестве индикатора использовался раствор КС1. Ввод импульсов раствора производился в ороситель колонны. Ячейка анализа выходной концентрации, работающая по принципу измерения электропроводности, была помещена непосредственно под нижней границей насадочного слоя. Запись выходной концентрации осуществлялась непрерывно. Обработка экспериментальных кривых распределения производилась с коррекцией результатов на дополнительные объемы до и после исследуемой секции колонны. [c.359]

Импульсный метод (критерий 7) представляет собой в принципе переключение с удвоением защитного тока /2=2/1 по формулам (3.17) и (3.18). При наличии блуждающих токов соответствующий ток защиты в периоды меньших колебаний потенциала кратковременно (в течение нескольких секунд) удваивается. Кратковременное увеличение тока не вызывает существенного изменения потенциала поляризации [10]. Истинный потенциал может быть получен согласно выражениям (3. 3) и (3.15) [c.106]

Принцип генерации ВЧ-поля. Стационарный метод и импульсная Фурье-спектроскопия [c.117]

В принципе современные ЭВМ допускают документальнук> запись всех данных контроля импульсным эхо-методом. Для этого нужно вводить в память данные о положении искателя от механического направляющего устройства вместе с данвыми показаний на дисплее, предпочтительно приведенными в цифровой вид. При многочисленных возможностях электронной переработки данных отсюда можно сразу же получить простую документацию в виде распечатки. Однако позднее могут быть, получены и результаты более сложной переработки. Затраты на это соответственно высоки и оправдываются лишь в редких, случаях, например для лабораторных устройств или для контроля реакторов 636, 1158]. [c.221]

Эта глава-первая из двух глав (гл. 3 и 7), посвященных экспериментальным методам спектроскопии ЯМР. Наибольший интерес они представляют для тех, кто хочет научиться самостоятельно работать на спектрометре. Однако некоторые из обсуждаемых тем имеют прямое отношение и к химикам (приготовлевие образцов), и к тем, кто собирается купить спектрометр (тесты ва качество прибора). Покупая прибор, очень полезно полностью владеть всеми тонкостями процедур тестерования, поскольку производители спектрометров по вполне понятным причинам стремятся слегка подтасовать получаемые результаты в свою пользу. Некоторые полезные, но не очень распространенные тесты обсуждаются в гл. 7. В двух коротких главах нельзя дать полный обзор всех экспериментальных методов, поэтому в ннх включены только те вопросы, которые вызывают наибольшие сложности у начинающих работать с импульсными спектрометрами, а также изложение общих принципов выполнения экспериментов, описанных в оставшейся части книги. [c.54]

Показано [106], что для аппарата конечной длины характер зависимости числовых характеристик С-кривых (smax, шах и о ) от Ре указывает на целесообразность определения параметров модели при Pe = uL En=l —10 по /max или 0-, а при Ре<1 —по /щах-Метод определения параметров моделей продольного перемешивания по наклону хвоста С-крпвой [25, 105] основывается на том, что по истечении некоторого времени после импульсного ввода трассера производная d gs)/dt становится практически постоянной. В этих условиях происходит спрямление С-кривой в координатах Igs—i, причем тангенс угла наклона спрямленного участка кривой d lg s)/dt определяется параметрами моделей продольного перемешивания. Такой характер изменения концентрации во времени соответствует принципу регулярного режима , используемому при исследовании процессов теплообмена [107]. [c.58]

Очистка и регенерация фильтрующих материалов и элементов весьма трудоемка и является проблематичной в технологии. Из физических методов наиболее эффективны динамические. Введение колебаний в дисперсную систему приводит к образованию сложных нестационарных локальных напряжений и потоков жидкости, способствующих дезагрегации, отрыву частиц и выносу их в объем жидкости. В зависимости от физико-химических свойств системы и ее конструктивных факторов должны существовать оптимальные амплитудно-час-тотные характеристики воздействия. При прочих равных условиях предпочтение следует отдать режимам, создающим кавитацию, турбулентность и особенно импульсным методам. Ряд устройств с использованием указанных принципов был разработан в НИИхиммаше совместно с МИХМом. [c.127]

Разработка импульсного метода записи спектров ЯМР с фурье-преобразованием в 1960-х годах гюзднее явилась основой значительного числа экспериментальных методик, о которых едва можно было мечтать в то время. В рамках этого раздела мы гюпытались лишь кратко обрисовать принципы трех наиболее важных и используемых из этих подходов ВЕРТ-эксперимент и 2В-методы —Н,Н-С08 и Н,С-С08 , не вникая в детали. Арсенал разнообразных методов (с обилием сокращений, приводящих в замешательство даже спехщалистов) продолжает расти. В рамках полуклассической модели, представленной в разд. Свободный спад индукции и релаксация (разд. 9.3.2, с. 212), все эти процедуры основаны на управлении вектором макроскопической намагниченности посредством радиочастотных импульсов, перемежающихся с периодами сбора данных. Интересующиеся читатели могут найти детали в обширной литературе. Та невероятная скорость, с которой развивалась и продолжает развиваться спектроскопия ЯМР, делает этот метод [c.253]

В принципе для определения интегральной карбоксиреакцион-ной способности коксов применимы и импульсные методы, однако они требуют проведения эксперимента с подачей чрезвычайно большого числа (более тысячи) импульсов реагирующего газа, что значительно удлиняет время исследований. [c.30]

Биноминальные импульсные последовательности состоят из неселективных импульсов, разделенных временной задержкой т, которая выбирается так, чтобы т = (2Д) , где Л - величина отклонения частоты сигнала, который нужно подавить, от несущей частоты передатчика. Эти последовательности создают косинусную функцию возбуждения и их легко использовать для получения 180°-х импульсов. Изменяя фазу импульсов, можно получать синусное возбуждение, перемещающее положение нуля последовательности, совпадающей с частотой передатчика. В любом случае задержка равна 1 мс. Число импульсов и их ширина выбираются в качестве строк треугольника Паскаля. В настоящее время эти последовательности являются наиболее перспективными методами подавления сигналов растворителя, так как они обеспечивают достаточно значительное отношение подавления - более 1 000 1 - без переноса насыщения от растворителя к растворенному веществу. Основным недостатком биноминальных импульсных последовательностей является то, что они нарушают непрерывность 180°-й фазы в положении подавления и, таким образом, они неприемлемы, если широкие пики раствора захватывают любую из сторон сигнала растворителя. Кроме того, существует проблема неодинакового возбуждения по ширине спектра. Самой простой последовательностью бьша бы пара импульсов "Ссм 1 > 1, где запятая обозначает задержку. Принцип очень схож с принципом DANTE. [c.17]

Рис. 10.7. Принцип разностного спинового эха (протонный спектр муравьиной кислоты, обогащенной по С на 60% импульсный метод был использован таким образом, чтобы была видна линия от нсобогащенного соединения). Получены два спектра один с использованием тс-импульса по С (вверху слева) и другой без этого импульса (внизу слева). В разностном спектре (справа) сигналы, обусловленные спин-спиновым взаимодействием, рефокусируются, а сигналы ядер, не имеющих констант, исчезают.

В настоящее время появились новые варианты кулонометрии. Они в основном обеспечивают улучшение аналитических характеристик (например, уменьшают погрешность определения, снижают продолжительность анализа). К новым вариантам рассматриваемого метода можно отнести дифференциальную кулонометрию, инверсионную кулонометрию, хроно-кулонометрию, кулонопотенциографию, кулоностатическую и импульсную гальваностатическую кулонометрию, дифференциальную кулонометрию с использованием принципов инверсии. [c.122]

Принцип импульсного метода исследования заключается в следующем. Исходное вещество - источник радикалов - облучается за короткое время мощной вспышкой света или частиц, что приводит к образованию достаточно высокой неравновесной концентрации радикалов. За их расходованием следят методом скоростной спекгрофотометрии и по кинетике расходования судят о том, по какой реакции и с какой константой скорости расходуются радикалы. [c.202]

Импульсная фурье-спектроскопия представляет собой только одну конкретную реализацию принципов многоканального устройства для улучшения чувствительности. Много лет тому назад было сделано предположение о том, что вместо импульса в качестве широкополосного источника можно использовать случайный шум для возбуждения линейных и нелинейных систем [1.72]. Этот метод применялся для проверки электронных систем и изучения как гидродинамических процессов [1.73, 1.74], так и биологических систем [1.75]. Под названием стохастического резонанса он вошел также в ЯМР [1.76—1.82]. Метод имеет много интересных особенностей по сравнению с импульсной фурье-спектроскопией. Однако он оказался менее подходяшим для осуществления более сложных экспериментов и поэтому не получил еще широкого применения в ЯМР. [c.26]

Осознание того факта, что свойства молекулярной системы не могут быть полностью охарактеризованы традиционным одномерным (1М) спектром, привело к появлению у спектроскопии двух и более измерений. Как отмечено в гл. 4, даже ансамбль односпиновых систем является нелинейной системой и только частично характеризуется своим импульсным откликом или передаточной функцией. Еще в большей степени это справедливо для связанных спиновых систем. В Ш-спектре остается много неопределенностей, таких, как соотнесение мультиплетов и идентификация связанных переходов. Двумерную (2М) спектроскопию следует рассматривать как понятие общего характера, которое определяет способы получения более детальной информации об исследуемой системе. С тех пор как ее принципы были впервые предложены в 1971 г. [6.1] и впервые экспериментально реализованы в 1974 г. [6.2—6.5], было создано и нашло применение в физике, химии, биологии и медицине огромное число весьма эффективных 2М-методов. [c.342]

Если время задержки т не соответствует в точности обратной величине наибольшей константы спин-спинового взаимодействия, то в спектрах появятся артефакты, устранить которые можно с помощью последовательности билинейного вращения с компенсацией [7.22]. Действие этой последовательности основано на тех же принципах, которые используются в составных импульсах для компенсации ошибки в углах поворота РЧ-импульсов (разд. 4.2.7). К сожалению, возможности перечисленных выше методов ограниченны, поскольку импульсный сандвич дблжен быть достаточно коротким по сравнению с временными масштабами констант гомоядерного и дальнего гетероядерного взаимодействия. Метод билинейного вращения тоже неприменим к системам с сильным взаимодействием. [c.446]

Импульсная Фурье-спектроскопия. Трудности, возникающие при реализации условий медленного прохождения в стационарном методе, отчасти устраняются в им-пульсной Фурье-спектроскопии. Для того чтобы рас-с.мотреть принцип этого метода, представим себе следующий способ записи спектра ЯМР- Разобьем весь диапазон частот па дискретных частот л ,, 2,. .., с соответствующими генераторами частоты. N генераторам будет соответ- [c.118]

Для контроля всеми методами отражения применяют импульсную УЗ-ап-паратуру эходефектоскопы, толщиномеры и структуромеры. Все они используют общий принцип, однако толщиномеры обладают более простой схемой и конструкцией. Рассмотрим работу УЗ-эходе-фектоскопа. Его упрощенная структурная схема и функции основных узлов изложены в разд. 2.1.2 (см. рис. 2.2). Рассмотрим более подробно особенности этих, а также ряда вспомогательных узлов. [c.143]

Синхронная ультразвуковая стимуляция (периодическая и импульсная). Оптимальная стимуляция объекта в ТК должна повышать его температуру только в случае наличия дефекта. Подобную процедуру можно реализовать при ультразвуковом (УЗ) возбуждении материалов, поскольку источником существенного повышения температуры является внутреннее трение стенок дефектов при их облучении УЗ-волнами. При этом удается реализовать как принцип оптимального нагрева, так и преимущества метода синхронизации функции нагрева и регистрируемых температурных отсчетов. Данный метод разрабатывется независимо группой Г. Буссе (Штутггартский университет, Германия) под названием "синхронная ультразвуковая термография" (ultrasoni [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология