Кулонометрия применение

Применение электронных или электромеханических интеграторов, которые входят в комплект любого кулонометра. Химические кулонометры применяют для градуировки и контроля. Принцип действия электромеханического кулонометра заключается в том, что скорость вращения мотора, вырабатывающего постоянный ток в постоянном магнитном поле, в широ- [c.270]

Широкие возможности применения потенциостатической кулонометрии можно показать на нескольких примерах. [c.151]

Как прямая кулонометрия, так и кулонометрическое титрование находят широкое применение в аналитической практике определения неорганических веществ. Подробная сводка возможных объектов анализа приведена в руководстве Агасяна и Николаева. Возможно определение элементов всех групп периодической системы Менделеева. Кулонометрическое титрование используют при анализе органических соединений. Для анализа газов также служит кулонометрия и на ее основе разработаны многочисленные автоматические газоанализаторы па водород, кислород, воду, оксиды углерода, азота и серы, галогены и их производные. [c.252]

В схему последовательно включают шесть электролизеров и кулонометр. Опыты проводят при двух плотностях тока — 100 и 200 А/м при применении электролитов №№ 1—4 или 150 и 250 A/м при использовании электролитов №№ 5—8. В электролизеры согласно заданию заливают три различных по содержанию серной кислоты раствора и проводят электролиз при двух плотностях тока. Электролиз ведут при 55 1 °С без перемешивания или с протоком электролита. В процессе электролиза измеряют потенциалы катода Ек и анода Еа, падение напряжения в электролите и напряжение на ванне. Измеряют электрическую проводимость исходных растворов и растворов после электролиза, и определяют удельную электрическую проводимость. Затем рассчитывают падение напряжения в электролите, напряжение на ванне полученные значения сравнивают с измеренными и определяют процент расхождения. [c.124]

Приготовление медного кулонометра. Применение медного кулоно-метра основано на реакции восстановления 2-валентного иона меди [c.33]

При электролизе большим током и в течение длительного времени применение кулонометра нецелесообразно из-за слишком больших размеров катода и затруднений, связанных с ei o взвешиванием на аналитических весах. [c.271]

Принцип метода. В этом способе прямой кулонометрии используется в течение всего процесса анализа постоянная сила тока электролиза Метод имеет ограниченное применение, так как пригоден только для [c.196]

В то время как при потенциостатической кулонометрии определяемое вещество само вступает в электрохимическую реакцию на рабочем электроде, при кулонометрическом титровании при контролируемой силе тока в процессе химической реакции генерируется продукт, который затем вступает в реакцию с определяемым веществом. Таким образом, данный метод аналогичен классическому титрованию, за исключением того, ЧТО ТИТрант генерируют в процессе электролиза. При генерировании титранта отпадает необходимость применения установочных веществ и установки титра. При этом исключается также ошибка, связанная с разбавлением раствора в про- [c.151]

При определении содержания добавочных компонентов допустима большая ошибка определения [а = 2. .. 5. ..10% (отн.)], особенно при определении небольших содержаний (<10" %). Вследствие таких требований к точности определения основных и добавочных компонентов для определения первых применяют преимущественно химические методы анализа, для вторых — физико-химические методы. Из химических методов большое применение, благодаря их быстроте, находят титриметрические методы с различными способами определения точки эквивалентности. При особо высоких требованиях к точности прибегают к гравиметрическим методам анализа. Среди физико-химических методов определения добавочных компонентов особенно широкое применение нашли электрохимические методы анализа (полярография, кулонометрия) и оптические (фотометрия). При определении не очень малых количеств элементов (>1%) применяют также различные варианты объемных методов анализа. [c.399]

Наиболее важной и фактически единственной областью применения косвенной кулонометрии в аналитической химии является кулонометрическое титрование. [c.738]

Внутренний электролиз — один из методов потенциостатической кулонометрии, когда количественное выделение металлов из раствора происходит в результате электролиза внутри электролитической ячейки без применения внешнего источника напряжения с последующим весовым определением или колориметрическим определением после растворения. [c.55]

Примеры применения метода. Метод потенциостатической кулонометрии применим для определения большого числа соединений и ионов. Условия проведения анализа определяются из поляризационных кривых. [c.63]

Несмотря на так давно показанную принципиальную возможность применения этого закона для химического анализа, практическое развитие кулонометрии началось сравнительно недавно. К настоящему времени выполнено большое число исследований но разработке и применению кулонометрических методов анализа. Теоретические основы кулонометрии изложены во многих [c.3]

К разрушающим методам- измерения толщины металлических покрытий относится, например, метод кулонометрии, также являющийся весьма точным. Метод основан на применении законов Фарадея. Он заключается в растворении покрытия при контроле электрохимических условий на малой площади, ограниченной отверстием для травления в измерительной головке. [c.89]

Прямая кулонометрия при контролируемом токе электролиза менее селективна, чем кулонометрия с контролируемым потенциалом, и находит применение только для анализа твердой фазы, заранее выделенной (или находящейся) на рабочем электроде. [c.130]

Потенциостатическая кулонометрия позволяет достигнуть точности измерений с относительным стандартным отклонением на уровне 0,001-0,005 с погрешностью < 0,5%. Этот метод в свое время был использован для раздельного определения кадмия и цинка в сплавах, меди в присутствии посторонних компонентов, зачастую мешающих при применении других методов, малых количеств кадмия, редкоземельных и трансурановых элементов. Другие примеры успешного решения аналитических задач с примене-536 [c.536]

Не менее интересным и многообещающим, по-видимому, будет применение модифицированных электродов и в потенциостатической кулонометрии, в условиях которой устранение шумов, [c.541]

Почему для применения кулонометрии важен 100% выход по току [c.440]

Кулонометрия является одним из новейших электрометрических методов, которые нашли широкое применение в аналитической химии многих элементов, в том числе и урана. [c.218]

Первая возможность представляет очень удобный метод точного определения количества электричества. На этом принципе основано действие электрогравиметрических, газовых и титрационных кулонометров, в которых определение количества разложившегося вещества проводят соответственно гравиметрическим, газоволюмометрическим или титриметрическим способом [83]. В кулонометрическом анализе в более узком смысле слова используется вторая из указанных возможностей. Поскольку количество электричества определяется величиной кулонометрический анализ сводится к определению силы тока и времени. Кулонометрия имеет более универсальное применение, чем электрогравиметрия, поскольку она не ограничивается только использованием реакций, при которых на инертном электроде выделяются малорастворимые соединения. В методе кулонометрии можно использовать также электродные реакции, связанные с образованием растворимых веществ. При выделении осадков (например, металла) нет необходимости получения осадков, обладающих хорошей сцепляемостью с электродом и способностью к отдаче воды при подсушивании. [c.149]

Незначительный избыток брома свидетельствует о конце реакции. По количеству электричества, израсходованному до этого момента, вычисляют количество фенола или. ароматического амина в анализируемом веществе. Практический пример применения кулонометрии см. 94. [c.262]

При электролизе водного раствора хлористого натрия получено 600 мл 1 н. раствора NaOH (электролиз проводился с применением диафрагмы). В течение того же времени в серебряном кулонометре, вкл.юченном последовательно в цепь и содержащем раствор AgNOg, на катоде выделилось 52,56 г металлического серебра. Вычислить выход едкого натра в процентах от теоретического. [c.167]

Анализ жидкостей. Как правило, речь идет об определении газов, растворенных в жидкостях (водах различной природы и назначения, нефтепродуктах, растворах и др.). Наибольшее распространение для анализа таких объектов получили электрохимические и хроматографические методы. Электрохимические методы (полярография, амперометрия, кулонометрия) могут быть непосредственно использованы для определения газов в водах, что и определило приоритетность применения этого метода в решении такого рода задач. Газы, содержащиеся в нефтепродуктах (масла, топлива и пр.), обьино определяются газохроматографическими методами. В этом случае аналитическая процедура включает экстракцию газов из пробы анализируемой жидкости. [c.930]

Кулонометрическое титрование в аппаратурном оформлении сложнее, чем титрование с индикаторами или потенциометрическое титрование. Поэтому кулонометрия не находит щирокс-го применения в практике обычного химического анализа. Однако она используется в тех случаях, когда бывает необходимо определить микроколичества растворенных веществ, а также при проведении автоматического титрования. Приготовлен. и использование очень разбавленных титрованных растворов для объемного определения малых количеств растворенных веществ связано со значительными ошибками и неудобствами в работе. При кулонометрическом титровании необходимость применения таких титрованных растворов отпадает, так как определяемое вещество либо подвергается превращению непосредственно на электроде, J ибo титруется реагентом, генерируемым на одном из электродов в самой анализируемой пробе. В каждом из этих двух случаев определение ведется по израсходованному количеству электричества, измерение которого даже в малых дозах можно проводить с большой точностью. [c.286]

Среди методов и средств, кошримп располагает современная аналитическая химия, электрохимические чкюды анализа (вольтамперометрия, потенциометрия, кулонометрия и др ), или электроанализ, по частоте применения в решении проблем окружающей среды занимают одно из первых мест (4,64 . Особенность этой фуппы методов состоит в том, что аналитический сигнал возникает за счет протекания процессов, связанных с переносом электрических зарядов и определяется одним или несколькими параметрами равновесным или неравновесным электродным потенциалом, потенциалом разложения (восстановления или окисления), током собственно элекфолиза, емкостью двойного э.пектрического слоя и т.д. [c.277]

Амперостатическая кулонометрия имеет ограниченное применение и приложима к объектам, находящимся на электроде в виде твердой фазы (слои металлов, оксиды и т. д.). В этом случае до исчезновения твердой фазы с поверхности электрода потенциал его не меняется. Количество вещества находят по уравнению Фарадея из количества электричества, израсходованного на растворение. Метод применим к анализу микро- и субмикроколичеств вещества точность его может быть доведена при соответствующем аппаратурном оформлении до 99,9%. Метод быстрый, время на анализ составляет от минут до получаса. Результаты анализа записываются на диаграммную ленту, т. е. метод документален. [c.256]

Действие электромеханических интеграторов основано на применении тахометрических двигателей постоянного тока. Используя усилители тока и систему передаточных механизмов, можно добиться пропорциональности между скоростью вращения механизма и мгновенным током, проходящим через цепь, т. е. число оборотов должно соответствовать количеству электричества. Некоторые из подобных приборов снабжены счетным механизмом, фиксирующим число оборотов (калибровкой прибора можно определить цену оборота в кулонах) или непосредственно количество электричества, или же, что еще более удобно, количество вещества в миллиграмм-эквивалентах. Некоторые интегрирующие устройства обеспечивают автоматический вычет величины остаточного тока из величины общего тока электролиза. Эти приспособления ускоряют определение количества электричества, но по точности уступают ряду электрохимических кулонометров, особенно при прохождении малых токов, из-за недостаточно строгого соблюдения линейности между скоростью вращения и величиной тока вследствие инерционных явлений в тахометре и передаточных механизмах. Все же некоторые из подобных приборов о,беспечивают до 0,1% воспроизводимости в широких пределах измеряемых количеств электричества. [c.214]

В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции (кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как нри использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Однако в некоторых случаях целесообразно проводить электролиз до достижения заранее установленного значения потенциала индикаторного электрода (при потенциометрическом методе индикащш конечной точки) или до появления или падения индикаторного тока практически до нуля (при амперометрнческой индикации конечной точки). Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [c.216]

Электрохимические (кулоно-, кондукто-, потенциометрические, полярографические) методы могут быть успешно применены для определения содержания воды. Наиболее распространены кулонометрические и меньше кондуктометрические. Кулонометрические методы основаны на способности чувствительного к воде реагента образовываться на электроде ячейки, а также на измерении продуктов реакции при электролизе. В этом случае массу воды определяют по количеству тока, пошедшего на электрохимические процессы в соответствии с законом Фарадея. Реально применяют метод кулонометрии, основанный на взаимодействии воды с тонкой пленкой пятиокиси фосфора. Механизм процесса заключается в электрохимическом разложении образовавшейся метафосфорной кислоты. При электролизе опять образуется исходная пятиокись фосфора, поэтому химический и электрохимический процессы протекают совместно и воду можно определять непрерывно с высокой разрешающей способностью и чувствительностью (до 0,001 %). Основным недостатком метода является необходимость применения для экстракции воды предварительно осущенного инертного газа. [c.305]

Закон Фарадея для целей анализа впервые применил Гроуер в 1917 г. Однако широкое применение кулонометрия получила только начиная с 30-х годов. [c.5]

Кулонометры представляют собой особого типа электролизеры. Определение прощедшего через них количества электричества основано на применении закона Фарадея. Важнейщее условие при таком определении — отсутствие побочных реакций, утечек тока, потерь выделивщихся веществ. Электрохимические кулонометры делятся на три класса 1) весовые, в которых количество электричества определяется по привесу катода вследствие выделения металла из раствора его соли под действием тока 2) объемные, в которых непосредственно измеряется объем выделившихся в результате электролиза веществ, например объем гремучего газа [c.64]

Мемисторы имеют более широкие области применения, так как выполняют функции и интеграторов, и аналоговых элементов памяти. Они питаются от сети контролируемого оборудования постоянным током . Количество вещества, выделившегося на электроде в результате прохождения тока, пропорционально времени работы. Большое распространение получили счетчики с отсчетом времени по изменению длины электродов в результате прохождения тока. Примером такого прибора может служить счетчик, конструкция которого приведена на рис. 35,б. В корпусе из полупрозрачной пластмассы помещены два медных электрода, один из них (катод) расположен в капилляре. Электролитом служит раствор сернокислой меди. При прохождении тока анод растворяется, и на катоде выделяется медь. Здесь приращение катода пропорционально времени работы прибора и плотности тока и не зависит при данной плотности тока от площади поперечного сечения катода. Помимо меди, в таких счетчиках могут быть использованы и другие металлы, например ртуть (рис. 35, б). Ртутный счетчик имеет более высокую точность (+3%), длина его шкалы 25,4 мм, диапазон измеряемого времени от 5 до 10000 ч, потребление тока от 0,01 до 1 мА. Некоторые преимущества имеют химо-троны с твердым электролитом. Можно конструировать очень компактные, малогабаритные приборы и устройства, которые значительно удобнее в эксплуатации, чем жидкостные. Известны, например, электрохимические управляемые сопротивления на основе Agi. Такой кулонометр-интегратор представляет собой цепь Ag Ag3SI Au. [c.69]

Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

С помощью Э. удается осуществлять р-ции окисления и восстановления с большим выходом и высокой селективностью, к-рые в обычных хим. процессах трудно достижимы. Это позволяет использ. Э. для пром. получения и очистки многих в-в. Так, Э. водных р-ров получают и очищают Си, 2н, Мн, Сё, № и др. металлы (см. Гидроэлектрометаллургия). Э. расплавов получают А1, Mg, Ма, Ы, Са, Ве, Тт и др. металлы, потенциалы выделения к-рых из водных р-ров более отрицательны, чем потенциал выделения водорода (см. Электрохимический ряд напряжений). Произ-во фтора основано на Э. расплавл. смеси КР и НР, хлора — на 3. водных р-ров или расплавов хлоридов. Водород и кислород высокой чистоты получают Э. водных р-ров щелочей. О других применениях Э. см. Электросинтез, Гальванотехника, Анодное оксидирование. Изотопов разделение, Вольтамперометрия, Кулонометрия. [c.699]

Ф. 3. сыфвли важную роль в понимании природы хим. связи и развития атомно-молекулярной теории. Их используют при выводе всех ур-ний, описывающих электрохим. превращения в-в на фаницах раздела проводников 1-го и 2-го рода (см. Электрохимическая кинетика). Практич. применение Ф. з. находят в кулонометрии, а также при определении выхода р-ции по току, т. е. отношения теоретич. кол-ва электричества, рассчитанного на основе Ф.з., к кол-ву электричества, реально затраченному на получение данного в-ва в процессе электролиза. [c.57]

Изложениюосновных принципов кулонометрии и ее применению для определения ряда веществ посвящено большое число работ, многие из которых приведены в литературных обзорах [1,472,532, 841, 957, 961,992, 1025]. Теоретический анализ процесса кулонометрического титрования дан Делахеем [456]. [c.220]

Прямая кулонометрия. В прямой кулонометрии определяемое вещество реагирует непосредственно на поверхности электрода, поэтому этот метод пригоден для определения только электроактивных вещесгв. Расчеты, проводимые при применении прямой кулонометрии, не отличаются сложностью. В их основе лежат законы Фарадея, которые формулируются следующим образом [c.737]

Теорию кулонометрии при контролируемом потенциале развивали различные школы исследователей, занимавшихся изучением электрохимических процессов. Интенсивные исследования в этой области проведены Лингейном [1], Делахеем [2], Гогеном [61,62], Бадо-Ламблингом [631, группой Мейтса [64—671 и другими авторами [68, 69]. Применение этого варианта кулонометрического анализа к решению различных практических задач и принципы метода описаны в ряде обзоров и популярных статей [30-32, 69-72]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология