Оловоорганические реагенты

Бор-, кремний- и оловоорганические реагенты [c.56]

В настоящее время оловоорганические гидриды являются важными реагентами селективного восстановления [100, 187]. Большинство реакций этого типа протекает по радикальным механиз- [c.195]

Большой интерес вызывают предложенные в институте оловоорганические экстрагенты. Они особенно удобны для извлечения фосфора и мышьяка с их использованием разработаны различные методы определения указанных элементов в разнообразных пробах. Любопытны спин-меченые экстрагенты это соединения, содержащие комплексообразующую группировку и стабильный свободный радикал. Использование таких реагентов позволяет расширить возможность ЭПР как метода анализа. В последнее время широко изучаются макроциклические соединения, главным образом азот-и серосодержащие. Среди них обнаружены очень избирательные экстрагенты на серебро, медь и ртуть. На основе одного из краун-эфиров предложен ионселективный электрод на свинец. [c.8]

Для получения симметричных оловоорганических соедине-ний использовались также и другие металлоорганические реагенты— литий, цинк-, натрий- и алюминийорганические соединения. [c.17]

Было показано, что симметричные оловоорганические соединения расщепляются литийорганическими реагентами [248, 897] [c.26]

Оловоорганические соединения, и в частности ацетиленовые, интересны способностью к расщеплению связи 5п—С под воздействием различных реагентов, что может явиться методом синтеза [c.349]

Оловоорганические галогениды могут быть также получены прямой реакцией между тетраалкилоловом и галогеном в инертном органическом растворителе в присутствии реагента, образующего комплекс с галогенводородом, например, третичным алкилами-иом 22. [c.113]

Оловоорганические соединения являются очень эффективными катализаторами реакции спирт — изоцианат, в то же время реакцию изоцианат — вода они катализируют менее эффективно 48]. С увеличением кислотности гидроксилсодержащего реагента активность оловосодержащих катализаторов существенно снижается [47—50]. При использовании соединений двухвалентного олова реакция протекает через стадию образования каталитического тройного комплекса из соединения олова и спирта [49]. [c.64]

Кремнийорганические соединения, имеющие в Р-положении иные функциональные группы (ОН, СООН, СК и др.), вследствие 0 — 0- и 0-я-сопряжений весьма нестойки и под влиянием различных реагентов легко расщепляются по связи 81—С. Так же ведут себя и Р-функциональные оловоорганические соединения, однако их распад протекает с еще большей легкостью. Аналогичные соединения, но с Т-положением функциональной группы, такого распада не претерпевают [12]. [c.130]

В германийорганических соединениях, содержащих непредельные алифатические радикалы, связь германий — углерод обладает достаточной прочностью. Следовательно, здесь возможно осуществить широкий круг реакций присоединения по двойной или тройной связи с целью синтеза германийорганических соединений с различными функциональными группами. Заметим, что у оловоорганических соединений связь непредельного алифатического радикала с оловом очень нестойка, и при действии водорода, галоидов, галоидоводородных кислот и других реагентов происходит реакция деалкилирования. [c.114]

Известен ряд реакций, приводящих к изменению в органическом ради- кале у атома олова. Обычно исходят из оловоорганических соединений, I уже содержащих галоид, нитрильную или сложноэфирную группу в орга- ническом радикале. При этом действие электрофильных или нуклеофиль- ных реагентов на оловоорганические соединения с заместителями у а-угле-родного атома приводит к отщеплению замещенного радикала. Однако если функциональные группы находятся у Р-углеродного атома или дальше, го они легко вступают в характерные для них реакции, в то время как ос- [c.172]

Действие металлоорганических соединений на соли четырехвалентного олова или оловоорганические галогениды является наиболее распространенным в лабораторных условиях методом синтеза оловоорганических соединений. В независимости от молярного соотношения реагентов реакция обычно проходит в направлении образования четырехзамещенных соединений олова. Применение этого метода для синтеза оловоорганических галогенидов не типично и описано лишь на отдельных примерах. [c.205]

Хотя некоторые лекарственные препараты получают с использованием оловоорганических реагентов, таких реагентов необходимо избегать, особенно на последних стадиях. Эти требования могут в значительной степени усложнить синтетические подходы к производству лекарственных средств — многие изящные и простые реакции, приведенные в этой книге, хотя и подходят для предварительных исследований на стадии открытия лекарственных средств, не могут бьггь использованы для промышленного производства из-за остаточных примесей таких реагентов в конечном продукте. [c.675]

С оловоорганическими реагентами [108]. Например, при взаимодействии аллилгалогенидов с винильными или арильными производными олова с высоким выходом получаются соответствующие продукты сочетания [уравнение (14.66)] [109]. Косуги [ПО] показал возможность аминирования арилгалогенидов путем переноса диалкиламиногрупп от олова [уравнение (14.67)]. При [c.195]

Например, методом гетеродиенового синтеза из 1,3-циклогексадиена удается получить аддукт 48, дальнейшие превращения которого в ключевой синтон 49 идут с выходами не менее 88% [49]. Далее следует кросс-сочетание с оловоорганическим пиридиновым реагентом, катализируемое фосфиновым комплексом палладия, приводящее к синтону 50. Слабым местом схемы является безусловно, низкая стереоселективность гидрирования, благодаря чему целевой продукт 51 составляет только одну треть от суммы стереоизомеров. [c.431]

Альтернативой этих методов является применение защитных групп па стадиях, связанных с использованием металлоргапиче-ских реагентов (схема 107) [104]. В некоторых случаях хорошие результаты дает применение электрохимических методов наиример, восстановление акрилонитрила па оловянном катоде привело к тетракис(2-цианоэтил)олову с выходом 44% [105]. Выделение промежуточных продуктов реакции Реформатского, BrZn Il2 02R, сделало доступным новый класс металлорганических реагентов, удобный для получения оловоорганических соединений (схема 108) [106]. Оловоорганические соединения щелочных металлов также используют для введения функциональных групп (схемы 109 [107] и ПО [108]). Галогенметильные соединения олова могут [c.180]

По-видимому, наиболее широко используемым методом синтеза оловоорганических хлоридов и бромидов является реакция пере-распределения, протекающая при нагревании тетраалкильных (или тетраарильных) производных олова с соответствующими количе-ствами галогенидов олова (IV) при 200 °С (схемы 132—134) (Х = = С1 или Вг, К = алкил или арил). При этом первоначальным про-цессом, самопроизвольно протекающим даже при комнатной тем-пературе, является образование эквимольной смеси три- и моно-галогенидов (схема 135) [116]. Продукты, образующиеся при последующих реакциях (схемы 132—134), зависят от соотношения реагентов эти реакции идут при более высоких температурах. Реакция (134) пригодна для получения винил- и фенилоловотригалоге-нидов, по неприменима для получения соответствующих алкилза-мещениых. [c.183]

Промышленные методы получения оловоорганических галогенидов основаны на реакциях перераспределения для получения моно- и дигалогенидов в лабораторном масштабе более удобны методы, основанные на расщеплеЕгии связей Sn—С галогенами (схемы 138, 139 Х = С1, Вг, I), Активность галогенов в этих реакциях уменьшается в ряду С1>Вг>1 на практике эти реакции применяют для получения бромидов и иодидов. Реакция с бромом обычно проводится в растворе при температурах от О до —50 °С путем постепенного прибавления разбавленного раствора брома. Аналогичная реакция с иодом медленно протекает при температуре кипения растворителя, например хлороформа. Обобщения относительно сравнительной реакционной способности органических групп к отщеплению под действием галогенов следует делать с осторожностью, поскольку не все эти реакции протекают по одному механизму однако легкость отщепления обычно уменьшается в ряду фенил > бензил > винил > алкил. В общем случае отщепление органических групп от олова действием галогенов следует рассматривать как элсктрофильную атаку на связанный с оловом углеродный атом, сопровождающуюся нуклеофильным содействием со стороны растворителя или избытка реагента. Расщепление [c.184]

Первым общим методом синтеза этих соединений было восстановление соответствующих галогенидов алюмогидридом лития (схема 155) этот метод не утратил своего значения до настоящего времени. Широкое распространение оловоорганических гидридов в качестве реагентов для восстановления органических соединений привело к разработке более удобных методов нх получения в настоящее время эти соединения обычно синтезируют взаимодействием соответствующих оксидов с полиметилгидроснлоксаном при комнатной температуре (схсмы 156, 157) [126]. Имеющие практическое значение моно- и дигидриды бутилолова выделяют перегонкой в вакууме либо применяют для восстановления без выделения. Дальнейшее развитие методов восстановления привело к получению макромолекулярных восстанавливающих реагентов путем введения оловоорганических гидридных единиц в полистирольную матрицу (схема 158) [127]. [c.186]

Последующая перегруппировка образующегося пербензоата триэтилолова ведет к возникновению вещества Б. Возможность такого рода перегруппировок для оловоорганических веществ недавно показана В. А. Шушуновым и Т. Г. Брилкиной [2]. Реакция 10 идет, вероятно, внутри реакционного комплекса, поскольку для успешного ее завершения необходимы условия, в которых реагенты порознь достаточно устойчивы. [c.302]

В последнее время появились сообщения о получении симметричных оловоорганических соединений взанл1одействием алюминийорганических соединений с хлорным оловом [363, 907] или с КзЗпХ [819]. Алюминийорганические соединения также не имеют преимуществ перед другими реагентами. [c.18]

Другие неорганические галогениды расщепляют соединения R4Sn, давая те же оловоорганические соединения сюда относятся галогениды двухвалентной ртути, хлористый висмут, треххлористый таллий, треххлористый мыш ьяк и трехбромистый фосфор. Все приведенные реакции обсуждаются ниже (глава И, раздел В). Алкилдигалогенборины получаются обработкой три-галогеиидов бора оловотетраалкилами [82Ь] ири нагревании реагентов выходы повышаются. [c.25]

Другие металлоорганические реагенты взаимодействуют с оловоорганическими галогенидами, давая несимметричные оловоорганические производные. Были опубликованы многочисленные сообщения об использовании литийорганических соединений [42, 72, 242, 256, 314, 497, 770, 917, 919—921]. Литийоргани-ческие соединения были использованы главным образом для введения винильных или арильных групп. Однако использование литийорганических соединений может привести к расщеп-44 [c.44]

Тетрафени.лолово получается также при реакции бутиллития с 1-циклоиентадиенилтрифенилоловом [237]. Оказалось, что несимметричные оловоорганические соединения расщепляются литийорганическими реагентами, а продукты расщепления претерпевают симметризацию. Взаимодействие (п-бромфенил)-трифенилолова с этилмагнийбромидом может дать тетрафенилолово [910]. [c.49]

Еще большей надежностью обладает метод идентификации и определения МОС олова, сочетающий хемосорбционное извлечение токсичных соединений (см. также гл. П1) с РГХ-определением целевых компонентов после дериватизации [204]. Моно-, ди- и тризамещенные оловоорганические соединения извлекались из проб окружающей среды в патронах с Sep-Рак С18, модифицированным 2-гидрокси-2,4,6-циклогептатриен-1-оном (при анализе природных вод), или экстрагировались 0,25%-ным раствором этого реагента в эфире (при анализе сточных вод и осадочных пород). Экстракты обрабатывали 2М раствором этилмагнийбромида (реакция Гриньяра) и полученные производные (тетразамещенные МОС олова) хроматографировали на стеклянной капиллярной колонке с силиконовой НЖФ и ПФД. Одна из полученных хроматограмм приведена на рис. VH.29. [c.346]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]

При синтезе бромистого перфторвинилмагния в тетрагидрофуране необходимы некоторые предосторожности в отношении температурных условий и концентрации реагентов [208]. Перфторвинилирование протекает с лучшими результатами по реакции Барбье. В этом случае смесь бромтрифтор-этилена (в небольшом избытке) и галоидного оловоорганического соединения в тетрагидрофуране прибавляют при интенсивном перемешивании к стружкам магния в тетрагидрофуране [208] при температуре от —10 до —15° С. Выход поднимается от 50 до 80%. [c.226]

При взаимодействии хлорного олова и литийорганического соединения в молярных отношениях 1 2 или 1 3 образуется смесь оловоорганических галогенидов различной степени замещения, которые, как, например, хлористое триизопропилолово и двухлористое диизопропилолово, разделяют дистилляцией [63]. Хлористое три-трет-бутилолово получают прибавлением mpem-бутиллития к суспензии хлорного олова в эфире при 0° С (обратный порядок прибавления ведет к образованию окрашенного продукта со связями олово — олово). При соотношении реагентов 3,3 1 образуется продукт, содержащий 90% монохлорида, однако все же хлористое три-тре/п-бутилолово в чистом виде получить не удается (всегда имеется примесь двухлористого ди-тре/п-бутилолова) [63]. [c.242]

Оловоорганические галогениды с более высокими выходами могут быть получены в ароматическом ряду. Продукт реакции определяется молярным соотношением реагентов [367а, 368]. [c.259]

Смотреть страницы где упоминается термин Оловоорганические реагенты: [c.464] [c.427] [c.210] [c.176] [c.177] [c.195] [c.228] [c.185] [c.136] [c.71] [c.124] [c.447] [c.447] [c.175] [c.248] [c.80] [c.482] [c.211] [c.218] [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология