Этилен плавления

Получение полиэтилена нри высоком давлении. Полиэтилен впервые был получен при высоком давлении английской фирмой Империал Кемикалс Индастри [59]. Способ получения заключается примерно в том, что этилен при температуре 120—130° и давлении 1000— 20ОО ат полимеризуется в присутствии небольших количеств чистого кислорода. Молекулярный вес полимернзата получается тем больше, чем ниже температура полимеризации. Практически, однако, оптимальной рабочей температурой признана 120—130°, потому что уже при этих условиях температура плавления нолимеризата составляет около 110°. Полимеризация проводится при полном отсутствии растворителя. Содержание кислорода лежит практически в пределах 0,05—0,1%, считая на этилен. Время пребывания этилена в установке составляет 2—6 мин. при 10—15%-ном превращении этилена за один проход через печь. Схема работы при получении полиэтилена представлена на рис. 137. [c.222]

Пластификйторы вводятся в ПВС с целью увеличения эластичности полимера, а также снижения его температуры плавления, что позволяет исключить деструкцию ПВС при переработке его в изделия (листы, пленки, шланги). Пластификаторами являются, этилен-, диэтилен- и триэтиленгликоли, глицерин, 1,3-пропилен-,и бутиленгликоли, оксипропилированный глицерин и полиоксиэти-ловые эфиры пентаэритрита, амиды карбоновых кислот, амины, производные мочевины, фосфорная кислота, ее эфиры и другие полярные соединения. [c.115]

Физические и химические свойства олефинов. Этилен, пропилен, бутилен—газы следующие члены гомологического ряда — жидкости начиная с СхвНз —твердые тела (см. табл. 2). Плотности олефинов выше, чем у соответствующих предельных углеводородов. Как и в случае предельных углеводородов, с увеличением числа атомов углерода в молекуле возрастает плотность, а также повышаются температура плавления и кипения олефинов. Олефины с двойной связью на краю цепи имеют более низкую температуру кипения, например З-метилбутен-1 имеет темп. кип. - -20,1 °С, а 2-метилбутен-2—темп. кип. 38,6 С 2,4,4-триметил-пентен-1—темп. кип. 101,4°, а 2,4,4-триметилпентен-2—темп, кип. 104, 9 С. [c.76]

Эта реакция принадлежит к уникальному классу реакций. Ее проводят в режиме окислительного дегидрирования, но она не является каталитической. Ранее говорилось, что дегидрирование этана в этилен — относительно высокотемпературный процесс. Дегидрирование метана в ацетилен представляет собой чрезвычайно высокотемпературную реакцию и идет при 1300— 1600°С, когда равновесие наиболее сильно сдвинуто в сторону образования этилена. Очевидно, металлические реакторы не могут быть использованы для реакции парциального окисления природного газа (метана) в силу того, что реакция происходит при температуре, превышающей температуру плавления нержавеющей стали или любых других распространенных металлов. Поэтому реакторы футеруют огнеупорным кирпичом, а теплообмен и теплоотвод осуществляют до контакта горячих газов с неметаллическими поверхностями. При более низких температурах контакт газов с металлическими поверхностями допустим, и окончательный отвод тепла производится в металлическом теплообменнике. Сильно нагретые продукты реакции охлаждаются путем впрыскивания воды непосредственно в газовый поток (рис. 4). При этом вода превращается в пар, который вместе с продуктами должен быть охлажден экономично и с пользой. При получении ацетилена его быстрое охлаждение является одной из решающих операций, препятствующей гидрированию ацетилена в этилен или этан. [c.148]

Поскольку абсорбция этилена протекает с выделением тепла, сырье предварительно охлаждают маточным раствором в теплообменниках 1. Далее сырье охлаждают в кристаллизаторах емкостного типа I ступени 3 путем прямого контакта с жидким этиленом. Из кристаллизаторов газообразный этилен, отводят на холодильную установку. В схеме процесса имеется от 5 до 7 последовательно включенных кристаллизаторов, которые позволяют получать кристаллы крупного размера. Далее суспензию и-ксилола подают на центрифугу I ступени 5 получающийся маточный раствор и осадок после плавления стабилизируют в десорберах 7. Отходящий сверху десорберов этилен направляют на холодильную установку. [c.118]

По окончании реакции продукт растворяют в хлористом этилене, нейтрализуют кислотой и промывают водой. Растворитель отгоняют, а из оставшегося твердого вещества выделяют дифенилолпропан и трис-фенол, который очищают перекристаллизацией из смеси метанола с водой. Температура плавления очищенного трис-фенола 191—192 С. [c.191]

Алюминий в порошке, при температурах, близких к температуре его плавления, разлагает нацело метан, гак же как и этан, и этилен, и ацетилен. [c.237]

Порошок алюминия при температурах, близких к температуре его плавления, разлагает этилен. [c.245]

Кузнецов = обнаружил, что этилен, так же как и метан, этан и ацетилен, нацело разлагаются порошком алюминия при темнературах, близких к температуре плавления этого металла. , [c.245]

При помощи этих двух формул вычислим теперь в качестве примера абсолютную энтропию 1 моль этилена при Т = 298 К и давлении р — 0,1 МПа. В исходном состоянии (при абсолютном нуле) этилен находится в состоянии идеального кристалла. Нагреваем его до температуры его плавления, т. е. до 103,9 К. Затем изотермически сообщаем ему теплоту до полного плавления. После этого нагреваем жидкий этилен до температуры кипения 169, 4 К. При этой температуре переводим этилен в состояние газа (при р = ОД МПа) и, наконец, нагреваем газообразный этилен до температуры 298 К. Подсчитаем изменение энтропии в каждом из этих процессов. Для этого надо знать теплоемкости твердого, жидкого и газообразного этилена, а также теплоты его плавления (АН = 3393 Дж/моль) и испарения (АЯ = 13 553 Дж/моль). Теплоемкости твердого этилена измерены, только начиная с 15 К. Поэтому для первого процесса разделим температурный интервал на два интервала от О до 15 и от 15 до 103,9 К. В соответствии с (111.5.12) пишем не ЛЗ, а 5 [c.105]

Изменение плотности и температуры плавления сополимеров пропилена с этиленом в зависимости от соотношения мономеров [c.58]

Этилен (этен) СдН — газ, имеющий температуру кипения —103,7° и температуру плавления —169,5°. Этилен получают [c.187]

В результате глубокой окислительной деструкции изотактического [48] или аморфного [49] полипропилена получают воскообразные вещества. Окислительная деструкция проходит быстрее в присутствии ди-грет-бутилперекиси при 160° С [49], причем воскообразные эмульсии можно применять в лакокрасочной промышленности. Полимер с низким молекулярным весом (в пределах 900—30 000) и температурой плавления не ниже 100° С можно получить при термообработке полипропилена при 310—480° С в те- чение 30 мин [50]. Известен процесс окисления поли-а-олефинов, диспергированных в водной фазе, при давлении воздуха до 20 кгс см и температуре 90°С. Водные эмульсии лаурилсульфата натрия и окисленного сополимера пропилена с этиленом пригодны для шлихтования тканей, а также для производства красок и лаков [51]. [c.130]

В случаях парафиновых углеводородов с очень длинной цепью углеродных атомов, напрнмер у полиэтилена, получаемого полимеризацией этилена и являющегося смесью высокомолекулярных гомологов метана с молекулярным весом >> 10 ООО, плавление хотя и возможно (пределы т. пл. 105—125° С для разных поли этиленов), но силы Ван-дер-Ваальса столь прочно удерживают молекулы друг около друга и в расплаве, что легче разорвать химическую связь в цепи углеродных атомов, чем преодолеть межмолекулярные силы. Поэтому при нагревании в любом вакууме вещество разлагается не переходя в пар. [c.65]

Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С , в водных дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94]. [c.91]

Простейшим и наиболее часто применяемым полимером является полиэтилен. Его получают двумя методами. Полиэтилен высокого давления с точкой плавления около 110° С синтезируют более старым радикальным методом. Новый ионный метод дает продукт с точкой плавления около 140° С это полиэтилен низкого давления или высокой плотности . Вторым способом получают более высокоплавкий неэластичный материал. Радикальный метод применяют для получения прозрачного полиэтилена. По этому методу этилен нагревают до 200° при 1000 атм в присутствии небольшого, строго определенного количества воздуха или перекиси, а полиэтилен непрерывно отводят из реакционной смеси. Воздух или перекись при взаимодействии с этиленом дают радикалы [реакция (15.1)]. Затем первичные радикалы присоединяются к мономеру, инициируя полимеризацию [реакция (15.2)]. Полученные таким образом радикалы, каждый из которых содержит одну мономерную ячейку, соединяются между собой, образуя димер, тример и т. д. [c.225]

Из табл. 6 видно, что СгОз восстанавливается монооксидом углерода ири более низких температурах, чем VjOs и М0О3. Аналогично этому ванадиевые и молибденовые катализаторы не могут легко восстанавливаться этиленом ири температуре его полимеризации, поэтому для достижения высокой активности необходимо использовать промотор, служащий восстановителем. Как показано в табл, 6, температура плавления оксида резко возрастает ири переходе от хрома к ванадию и молибдену. Низкая точка плавления СгОз обеспечивает его подвижность по поверхности оксида кремния и тем самым высокую дисперсность. [c.188]

На рис. 146 приведены результаты измерения температуры плавления полиэфиров, полученных совместной поликонденсацией терефталевой кислоты с этилен- и диэтиленгликолем. При увеличении содержания в сополимере звеньев диэтиленгликоля снижается концентрация полиэфирных групп, нарушается регулярность структуры макромолекул и снижается температура плавления сополимера. [c.534]

На основе сополимеров ВА изготавливаются не содержащие растворителей клеи-расплавы. В состав этих клеев кроме полимера входят воска, наполнители, пластификаторы, пигменты и другие добавки. Клеи-расплавы, которые при комнатной температуре являются твердыми веществами, при нагревании плавятся и затем снова отверждаются при естественном охлаждении. Длй понижения температуры плавления в состав клея-расплава вводится канифоль [12]. В качестве полимерной основы клеев-расплавов чаще всего используются соПолимеры ВА с этиленом. Можно применять и карбоксилсодержащие полимеры, например сополимеры ВА с кротоновой кислотой. Клеи-расплавы используются преимущественно для упаковки, в мебельной и полиграфической промышленности. [c.158]

Св-ва О. к. зависят от природы металла, степени его окисления, природы олефинового и др. лигандов. Так, комплексы Pd(II) и Pt (И)-окрашенные твердые в-ва, разлагающиеся при плавлении комплексы [Fe (СО)4Ц - тяжелые маслянистые жидкости (L-этилен, пропилен) или кристаллич. в-ва (L-непредельные альдегиды, кетоны, к-ты и т.п.). Нейтральные комплексы обычно р-римы в большинстве орг. р-рителей, ионные, напр, анионные комплексы Pt(II),-B спиртах, воде, апротонных биполярных р-рителях. [c.372]

Для кристаллических П. характерны высокие мех. прочность и диэлектрич. св-ва, устойчивость к действию агрессивных сред (кроме сильных окислителей). Наличие в цепях П. разветвленных алифатич. или циклич. боковых заместителей приводит к повышению т-ры плавления и теплостойкости. В пром-сти П. широко используют для пронз-ва пленок и волокон. Наиб, важные представители термопластов-иолшишуген, полшропилен, полибутен, поли-4-метил-1-пентен, эластомеров-этилен-пропиленовые каучуки каучукоподобными св-вами обладает полиизобутилен. [c.18]

Другой путь сводится к разработке новых процессов с пониженной энергоемкостью, среди к-.рых наиб, перспективны 1) селективная адсорбция газов при переменном давлении . 3) суперкритич. флювдная экстракция, основанная на св-вах сжатого сверхкритич. газа (диоксид углерода, этан, этилен и др.) изменять растворяющую способность при изменении плотности 3) кристаллизация из расплавов - весьма эф( ктивный путь разделения и очистки орг. соед., имеющих т-ры плавления между -50 и 200 °С, при существенно меньших, чем в случае ректификации, энергозатратах, при высокой эффективности и наиб, глубине очистки по сравнению с др. процессами разделения 4) мембранные процессы разделения. [c.241]

Известны многочисленные с.ложные эфиры органических и неорганических кислот для а-гликолей. Сложные эфиры имеют более высокую температуру кипения и плавления, плотность и коэффициент преломления, чем простые у сложных диэфиров эти показатели выше, чем у смешанных. Свойства нескольких иизкомолекулярных эфиров моцокарбоновых кислот этилен- и пропиленгликолей приведены в табл. 89. [c.298]

Дивинил впервые был получен в 1863 г. Кавенту [1] пропусканием паров амилового спирта через раскален-лую фарфоровую трубку. При пиролизе амилового спирта наряду с этиленом, пропиленом и бутиленом образовалось значительное количество дивинила, наличие которого в газах пиролиза было доказано броми-рованием. После отгонки под обычным давлением бромидов этилена, пропилена, бутилена Кавенту извлек горячим Н3% раствором этилового спирта кристаллы с температурой плавления ПО—115° С, оказавшиеся тетрабромидом дивинила. [c.5]

Теплостойкость сополимеров ТФЭ с фторолефннами и этиленом зависит от их состава (рис. П1.2). Наиболее высокую теплостойкость имеют сополимеры эквимольного состава. Изучены структурные параметры сополимеров ТФЭ—Э, ТФЭ— ВДФ и ТФЭ—ТрФЭ эквимольного состава, характер их изменения прп нагревании до температуры плавления Гпл и при- [c.102]

Технический продукт представляет собой довольно сложную смесь изомеров гексахлорциклогексана с некоторой примесью гепта- и октахлорциклогексана и других соединений. Все изомеры гексахлорана — кристалические вещества с различной температурой плавления и неодинаковой растворимостью в органических растворителях. Лучшими растворителями для изомеров гексахлорана являются бензол, толуол, ксилолы, метиловый и этиловый спирты, хлороформ, хлористый этилен, ацетон и эфир. Все изомеры гексахлорана устойчивы по отношению к концентрированным серной, азотной и соляной кислотам и окислителям. [c.255]

Этан I-H2/1-I-HI1, этилен I-H2/1-H3/] и бутан-2,3-Н4 (примечание 2) количественно разделяют адсорбционной хроматографией на силикагеле, элюируя последний азотом. Процесс разделения контролируют при помощи двух ламп для определения теплопроводности, соединенных по компенсационной схеме прн этом через одну лампу пропускают азот со скоростью приблизительно 40 мл1мин, в то время как во второй лампе находится десорбированный газ и азот. Как только измерительный прибор покажет, что десорбируется углеводород, поток газа направляют в охлаждаемую ловущку. После того как ббльщая часть азота будет откачана из ловушки с замороженным бутаном-2,3-Н4. бутановую фракцию испаряют в колбу емкостью 400 мл, снабженную ртутным затвором. После освобождения продукта реакции от остатков азота повторным замораживанием, эвакуированием и плавлением в вакууме упругость пара при комнатной температуре составляет 60 мм рт. ст. [c.232]

Катализаторы. Возможность получения углеводородов из СО и Нг впервые была показана Сабатье и Сандераном. Они пропускали синтез-газ над восстановленным никелем и в продуктах реакции получали метан. Е. И. Орлов открыл, что в присутствии никельпалладиевых катализаторов из смеси СО и Н2 образуется этилен. С 1913 г. сначала в Германии (Фишер, Тропш), а затем и в других странах начинаются широкие исследования катализаторов для синтеза углеводородов из СО и Н2 изучалпсь осажденные на носителях, скелетные и сплавные (плавленые) катализаторы. К настоящему времени катализато- [c.279]

В случае, когда ПВХ образует с ПЭ две несовместимые равновесные фазы (при соосаждении из совместного раствора, простом механическом смешении порошков), ПЭ влияния на устойчивость ПВХ не оказывает. При переосаждении смесей ПВХ-ПЭ, полученных при ИСВДС, практически исчезает ускоряющее влияние ПЭ на распад ПВХ. Такого же эффекта можно добиться и при изотермическом отжиге смесей ПВХ-ПЭ при температуре, превышающей температуру плавления ПЭ (393 К). При использовании в качестве второго полимера полипропилена, блок-сополимера полипропилена с полиэтиленом (БСПЭ), статистического этилен-про-пилепового сополимера (СКЭПТ) и полибутадиена, наблюдаемое изменение скорости деструкции ПВХ подобно тому, что имеет место при деструкции в смесях с ПЭ. Данные исследования смеси ПВХ-ПЭ методами электронной сканирующей микроскопии и рентгеновского микроанализа показывают, что все исследуемые системы микрогетерогенны [9]. Наиболее ярко гетерогенность выражена для систем с преобладающим содержанием ПЭ. Однако, несмотря на термодинамическую несовместимость компонентов, четкая межфазная граница между дисперсной фазой и дисперсионной средой отсутствует. Более того, фазой ПЭ окклюдируется некоторое количество ПВХ. Это следует, например, из сопоставления спект- [c.249]

Температура плавления полиоксиэтилена намного меньше, чем у полиэтилена. Большую энтропию плавления полиоксиэтилена можно объяснить его повышенной гибкостью в жидком состоянии из-за периодического повторения в цепи эфирных звеньев. Полиоксищропилен обладает почти одинаковой с полиокси-этиленом температурой плавления. Это означает, что либо введение метильных групп не влияет на А5м и АЯм, либо, если изменения все-таки происходят, отношение этих па1раметроь остается прежним. Казалось бы, определяющую роль здесь играет отношение числа метиленовых групп к числу атомов кислорода. Однако Тпл полиоксиизобутилена равна 156° С [58]. Температуры плавления полиоксиметилена более чем на 100 град выше, чем у полиоксиэтилена. Удельная теплота плавления, как и энтропия плавления в расчете на единичную связь у этого полимера несколько больше, чем у полиоксиэтилена. [c.132]

На рис. 8 изображена схема регенеративной печи. Печь имеет небольшую топку 2 в середине камеры, а в полостях с обеих сторон насадку 1 и 3 в виде фасонных плиток из плавленной окиси алюминия, образующих сплошные каналы диаметром 6 м.м. После фазы пиролиза печь продувается паро 1 я в левую часть подается холодный воздух. Нагреваясь на насадке 1, возду> попадает в топочную камеру, где сжигает поступающее сюда холодное газообразное топливо продукты горения выходят с правой стороны печи и нагревают насадку 3. После нагрева, в регенератор 3 подается сырье, которое подвергается пиролизу. Проходя по регенератору 1 газы пиролиза нагревают насадку, а сами охлаждаются, зате.м система продувается паром и повторяется цикл разогрева в обратном направлении, т. е. оправа входит холодный воздух, нагревающийся на насадке 3, который сжигает топливо, а продукты горения нагревают насадку в регенераторе 1 и т. д. Таким образом, полный цикл состоит из 4-х фаз две фазы разогрева, две фазы пиролиза, протекающие с попеременным изменением направления. Печи этого типа обычно применяются для пиролиза газообразных углеводородов (метана, этана, пропана) с целью получения ацетилена, где образуете. также этилен. [c.46]

Полиамеризацию этилена можно осуществить без применения катализаторов под действием радиоактивных лучей [134]. С помощью гамма-лучей искусственного изотопа Со ° этилен полиме-ризуется при 10—30° С под давлением 20—110 атм и образует твердый белый полимер. В зависимости от интенсивности облучения получаются полимеры с различными свойствами от хруп--кого до эластично вязкого. Полиэтилены, полученные под действием радиоактивного излучения, обладают лучшими свойствами, чем полиэтилен высокого давления (температура плавления, плотность, предел прочности, кристалличность). Свойства полимеров этилена, полученного под действием радиоактивных лучей, свидетельствуют о том, что молекулы этих полимеров имеют разветвленную сетчатую структуру. [c.127]

К этой суспензии добавляется четыреххлористый титан. При взаимодействии изоамилнатрия с четыреххлористым титаном образуется каталитический комплекс. Суспензия каталитического комплекса переводится в реактор с растворителем, куда при давлении 5 ат подается очищенный этилен. После окончания реакции разложение каталитического комплекса проводится этиловым или изопропиловым спиртом. После разложения катализатора суспензия полимера фильтруется 0"р растворителя. После промывки полимера спиртом проводится водная промывка и сушка полимера воздухом. Особенностью полиэтилена, полученного с изоамилнат-рием, является его высокая температура плавления, которая составляет 196—208° С в атмосфере инертного газа полимер плавится при 300° С. Полимер, расплавленный при 200° С, при повторном нагревании плавится при 130° С, т. е. как и обычный полиэтилен. Полиэтилен, полученный по методу Неницеску, по-видимому, обладает сшитой структурой, с чем и связана его высокая температура плавления. Это подтверждается спектрами, где отсутствуют полосы, соответствующие двойным связям. Кристалличность полиэтилена невысокая и составляет 50%, мол. вес около 1 ООО ООО и плотность 0,95—0,96, предел прочности на разрыв 230— 290 кг/сж . Молекулярный вес может варьироваться, применяя различные соотношения компонентов катализатора, в пределах от 200000 [c.80]

Egan С. G. а. Кегпр J. D. Этилен. Теплоемкость от 15 К до точки кипения. Теплоты плавления и испарения. Давление насыщенного пара жидкости. Сопоставление энтропии по термическим данным с энтропией по спектроскопическим данным. J. Ага. hem. So ., 1937, 59, № 7, 1264—1268. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология