Этилен давление плавления

При помощи этих двух формул вычислим теперь в качестве примера абсолютную энтропию 1 моль этилена при Т = 298 К и давлении р — 0,1 МПа. В исходном состоянии (при абсолютном нуле) этилен находится в состоянии идеального кристалла. Нагреваем его до температуры его плавления, т. е. до 103,9 К. Затем изотермически сообщаем ему теплоту до полного плавления. После этого нагреваем жидкий этилен до температуры кипения 169, 4 К. При этой температуре переводим этилен в состояние газа (при р = ОД МПа) и, наконец, нагреваем газообразный этилен до температуры 298 К. Подсчитаем изменение энтропии в каждом из этих процессов. Для этого надо знать теплоемкости твердого, жидкого и газообразного этилена, а также теплоты его плавления (АН = 3393 Дж/моль) и испарения (АЯ = 13 553 Дж/моль). Теплоемкости твердого этилена измерены, только начиная с 15 К. Поэтому для первого процесса разделим температурный интервал на два интервала от О до 15 и от 15 до 103,9 К. В соответствии с (111.5.12) пишем не ЛЗ, а 5 [c.105]

В результате глубокой окислительной деструкции изотактического [48] или аморфного [49] полипропилена получают воскообразные вещества. Окислительная деструкция проходит быстрее в присутствии ди-грет-бутилперекиси при 160° С [49], причем воскообразные эмульсии можно применять в лакокрасочной промышленности. Полимер с низким молекулярным весом (в пределах 900—30 000) и температурой плавления не ниже 100° С можно получить при термообработке полипропилена при 310—480° С в те- чение 30 мин [50]. Известен процесс окисления поли-а-олефинов, диспергированных в водной фазе, при давлении воздуха до 20 кгс см и температуре 90°С. Водные эмульсии лаурилсульфата натрия и окисленного сополимера пропилена с этиленом пригодны для шлихтования тканей, а также для производства красок и лаков [51]. [c.130]

Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С , в водных дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94]. [c.91]

Простейшим и наиболее часто применяемым полимером является полиэтилен. Его получают двумя методами. Полиэтилен высокого давления с точкой плавления около 110° С синтезируют более старым радикальным методом. Новый ионный метод дает продукт с точкой плавления около 140° С это полиэтилен низкого давления или высокой плотности . Вторым способом получают более высокоплавкий неэластичный материал. Радикальный метод применяют для получения прозрачного полиэтилена. По этому методу этилен нагревают до 200° при 1000 атм в присутствии небольшого, строго определенного количества воздуха или перекиси, а полиэтилен непрерывно отводят из реакционной смеси. Воздух или перекись при взаимодействии с этиленом дают радикалы [реакция (15.1)]. Затем первичные радикалы присоединяются к мономеру, инициируя полимеризацию [реакция (15.2)]. Полученные таким образом радикалы, каждый из которых содержит одну мономерную ячейку, соединяются между собой, образуя димер, тример и т. д. [c.225]

Природа полимеров, образующихся на катализаторах, содержащих никель, и кобальт, зависит от условий полимеризации, главным образом от давления, температуры и реакционной среды. Превращение этилена на этих катализаторах в отсутствие подходящей реакционной среды идет преимущественно до низкокипящих углеводородов с температурами кипения, лежащими в пределах температур кипения бутилена, гексена и моторного топлива образуется также небольшое количество мазеобразных и воскообразных полимеров [10, 13]. В среде таких жидких углеводородов, как бензол или ксилол, этилен превращается с довольно значительными выходами в мазеобразные полимеры с молекулярными весами, лежащими в пределах 300—750, и в воскообразные полимеры с температурами плавления приблизительно 50—120° и удельными вязкостями [c.333]

Дихлорэтан (хлористый этилен, ДХЭ, этилендихлорид) — бесцветная прозрачная летучая жидкость с резким запахом, плотность при 20°— 1,26, давление паров при 20°—78 мм рт. ст., температура кипения — 83,7°, температура плавления — 35,3°, [c.62]

Благодаря применению комплексных металлорганических катализаторов, сравнительно недавно (1955—1956) удалось путем полимеризации превратить в твердый высокомолекулярный продукт следующий за этиленом в гомологическом ряду непредельный углеводород—пропилен (СНз—СН=СНг). Полимеризация пропилена проводится в среде растворителя в аналогичных условиях, при которых осуществляется полимеризация этилена при атмосферном давлении с применением металлорганических катализаторов. Свойства полученного полипропилена, такие как высокая температура плавления (165—170 С), большое сопротивление разрыву (300—350 кг см ) и др., оказались совершенно неожиданными. Исследования показали, что появление таких свойств объясняется стереорегулярной структурой пропилена (стр. 16). [c.86]

Некоторые соединения, например этилен, не образуют больших молекул (не полимеризуются) ни по одному из описанных выше процессов. Для этого необходимо сжать газообразный этилен под давлением около 1000 ат при температуре 200°. Для проведения такой реакции требуется специальное оборудование. Очень чистый этилен смешивают с ничтожными количествами кислорода (0,1 объемн.%) и эту смесь сжимают до такой степени, что она приобретает плотность, близкую к плотности обычной жидкости. Затем ее пропускают через систему труб, где этилен постепенно превращается в вязкую жидкость, которую и отбирают в конце установки (рис. 1) полученный продукт затвердевает при 110°. Процесс непрерывный определенные размеры труб, высокая температура процесса и относительно низкая температура плавления продукта позволяют преодолеть упоминавшиеся выше трудности, связанные с переходом реакционной системы от подвижной жидкости к вязкому полимеру. [c.31]

Кларк и Дин [39] изучили также равновесное плавление твердого ацетилена в жидком этилене и определили давление паров насыщенных растворов. На рис. 36 показана проекция трехфазовой кривой на плоскость в координатах р—1, а также кривые возгонки [c.61]

Пленки нз термопластичных полимеров можно получить прессованием при достаточно высоком давлении. По такой. методике можно работать при температуре ниже температуры плавления полимера, поэтому значительно снижается опасность термических повреждений образца. Гидравлические прессы, создающие необходимое давление, имеются почти во всех лабораториях, занимающихся ИК-спектроскопией. Описаны [214, 269, 410] несложное устройство и методика быстрого получения пленок, пригодных для качественного анализа термопластов и волокон. Две стальные полированные пластины нагревают и затем сжимают находящийся между ними образец полимера. Необ--ходимая температура подбирается экспериментально. Нанесение силиконового масла на хорошо отполированную поверхность металла снижает адгезию полимера понижена адгезия у полимера к поверхности алюминиевой фольги. Для снижения адгезии использовали также пленку из полиэфира, которую помещали между образцом и алюминиевой фольгой при получении пленок этилен-пропилено-вых сополимеров [310]. Почти во всех случаях удается отделить кусок пленки, достаточный для записи ИК-спектра. [c.62]

Цель работы — получение полиэтилена высокой плотности путем полимеризации при атмосферном давлении этилена в присутствии комплексного металлорганического катализатора, составление материального баланса опыта, определение выхода полиэтилена на пропущенный этилен, зольности, температуры плавления и индекса расплава полиэтилена. [c.200]

Вопреки этим данным сообщается [165], что при температурах выше точки плавления сера интенсивно реагирует с этиленом. Первичными продуктами этой реакции, проводимой под давлением с применением ксилола в качестве растворителя, являются нерастворимый эластомер и растворимое в ксилоле частично летучее масло. Для летучей фракции масла предложены структуры [c.58]

Опубликованы результаты лабораторных опытов с катализатором, состоящим из серебра, активированного перекисью бария и нанесенного на плавленую окись алюминия [10). Такой катализатор [111 получали, смешивая перекись бария с окисью серебра и нанося эту смесь на носитель окись серебра в процессе реакции восстанавливалась этиленом в металлическое серебро. Окислению подвергали газовые смеси, содержащие 84—94% воздуха, 6—16% этилена и следы паров дихлорэтана. При 270° С, атмосферном давлении и продолжительности контакта, равной 1 сек., за один проход в реакцию вступило 50% этилена выход окиси этилена составлял 50% от прореагировавшего этилена. [c.145]

Хлористый алюминий образует со многими хлоридами металлов двойные соли, имеющие сравнительно низкие температуры плавления (140—300°). Описано [35] применение таких двойных солей, содержащих эквимолекулярные количества хлористого натрия, лития, аммония или калия как катализаторов алкилирования изобутана этиленом, пропеном или изобутиленом. Оказалось, что для алкилирования, когда смесь изобутана и олефина пропускается с объемной скоростью 1—5 см на 1 см катализатора в час над двойной солью, отложенной яа пемзе, требуется температура не ниже 150° и давление около 70 ат. Активность этих двойных солей уменьшалась в порядке, в каком они приведены выше соединение с хлористым калием оказалось почти неактивным, но все же дало некоторое количество продуктов полимеризации при 316°. [c.150]

Получение полиэтилена нри высоком давлении. Полиэтилен впервые был получен при высоком давлении английской фирмой Империал Кемикалс Индастри [59]. Способ получения заключается примерно в том, что этилен при температуре 120—130° и давлении 1000— 20ОО ат полимеризуется в присутствии небольших количеств чистого кислорода. Молекулярный вес полимернзата получается тем больше, чем ниже температура полимеризации. Практически, однако, оптимальной рабочей температурой признана 120—130°, потому что уже при этих условиях температура плавления нолимеризата составляет около 110°. Полимеризация проводится при полном отсутствии растворителя. Содержание кислорода лежит практически в пределах 0,05—0,1%, считая на этилен. Время пребывания этилена в установке составляет 2—6 мин. при 10—15%-ном превращении этилена за один проход через печь. Схема работы при получении полиэтилена представлена на рис. 137. [c.222]

Другой путь сводится к разработке новых процессов с пониженной энергоемкостью, среди к-.рых наиб, перспективны 1) селективная адсорбция газов при переменном давлении . 3) суперкритич. флювдная экстракция, основанная на св-вах сжатого сверхкритич. газа (диоксид углерода, этан, этилен и др.) изменять растворяющую способность при изменении плотности 3) кристаллизация из расплавов - весьма эф( ктивный путь разделения и очистки орг. соед., имеющих т-ры плавления между -50 и 200 °С, при существенно меньших, чем в случае ректификации, энергозатратах, при высокой эффективности и наиб, глубине очистки по сравнению с др. процессами разделения 4) мембранные процессы разделения. [c.241]

Дивинил впервые был получен в 1863 г. Кавенту [1] пропусканием паров амилового спирта через раскален-лую фарфоровую трубку. При пиролизе амилового спирта наряду с этиленом, пропиленом и бутиленом образовалось значительное количество дивинила, наличие которого в газах пиролиза было доказано броми-рованием. После отгонки под обычным давлением бромидов этилена, пропилена, бутилена Кавенту извлек горячим Н3% раствором этилового спирта кристаллы с температурой плавления ПО—115° С, оказавшиеся тетрабромидом дивинила. [c.5]

Полиамеризацию этилена можно осуществить без применения катализаторов под действием радиоактивных лучей [134]. С помощью гамма-лучей искусственного изотопа Со ° этилен полиме-ризуется при 10—30° С под давлением 20—110 атм и образует твердый белый полимер. В зависимости от интенсивности облучения получаются полимеры с различными свойствами от хруп--кого до эластично вязкого. Полиэтилены, полученные под действием радиоактивного излучения, обладают лучшими свойствами, чем полиэтилен высокого давления (температура плавления, плотность, предел прочности, кристалличность). Свойства полимеров этилена, полученного под действием радиоактивных лучей, свидетельствуют о том, что молекулы этих полимеров имеют разветвленную сетчатую структуру. [c.127]

К этой суспензии добавляется четыреххлористый титан. При взаимодействии изоамилнатрия с четыреххлористым титаном образуется каталитический комплекс. Суспензия каталитического комплекса переводится в реактор с растворителем, куда при давлении 5 ат подается очищенный этилен. После окончания реакции разложение каталитического комплекса проводится этиловым или изопропиловым спиртом. После разложения катализатора суспензия полимера фильтруется 0"р растворителя. После промывки полимера спиртом проводится водная промывка и сушка полимера воздухом. Особенностью полиэтилена, полученного с изоамилнат-рием, является его высокая температура плавления, которая составляет 196—208° С в атмосфере инертного газа полимер плавится при 300° С. Полимер, расплавленный при 200° С, при повторном нагревании плавится при 130° С, т. е. как и обычный полиэтилен. Полиэтилен, полученный по методу Неницеску, по-видимому, обладает сшитой структурой, с чем и связана его высокая температура плавления. Это подтверждается спектрами, где отсутствуют полосы, соответствующие двойным связям. Кристалличность полиэтилена невысокая и составляет 50%, мол. вес около 1 ООО ООО и плотность 0,95—0,96, предел прочности на разрыв 230— 290 кг/сж . Молекулярный вес может варьироваться, применяя различные соотношения компонентов катализатора, в пределах от 200000 [c.80]

Egan С. G. а. Кегпр J. D. Этилен. Теплоемкость от 15 К до точки кипения. Теплоты плавления и испарения. Давление насыщенного пара жидкости. Сопоставление энтропии по термическим данным с энтропией по спектроскопическим данным. J. Ага. hem. So ., 1937, 59, № 7, 1264—1268. [c.60]

Из-за только что перечисленных трудностей радикальная полимеризация в массе не находит очень широкого практического применения. Вместе с тем она используется при полимеризацп этплепа, стирола, метилметакрилата [90, 91]. Вопросы отвода тепла решаются путем обрыва процесса на ранних стадиях или проведением полимеризации в несколько стадий. Полимеризация этилена идет при высоких давлениях [1000—3000 атм (9,8 X X 10 —29,4-Ю Па)] и температурах, превышающих температуру плавления полиэтилена. Система считается гомогенной, так как полпмер обычно растворим в этилене или сильно набухает в нем. В одном из непрерывных процессов образования полиэтилена применяются очень д.линпые и узкие трубчатые реакторы (например, трубы диаметром менее 25 мм и длиной более 30 м). Таким методом удается по.лучить по.лимер с относительно узким молекулярповесовым распределением, что достигается сравни- [c.247]

В автоклав емкостью 120 мл помещают 20 мл к-гептана, 4 ммоль Т1С14 и 0,4 г порошка алюминия. Сначала полимеризуют этилен при давлении до 10 ат и температуре до 120° С. В течение примерно 30 мин давление снижается практически до нуля. Затем систему охлаждают до 90 С, удаляют пепрореагировав-пшй этилен и 2 ч полимеризуют пропилен при давлении 40 ат. После охлаждения до комнатной температуры продукт промывают метанольным раствором соляной кис.тоты. Получается 12 г блоксополимера, имеющего температуру плавления 100 С и характеристическую вязкость, измеренную в тетралине при 130° С, равную 1,38. Блоксополимер содержит около 80 мол. % пропилена. [c.161]

Воски, смолы и замазки. Иногда для соединения небольших металлических, стеклянных или керамических деталей используются воски, имеющие относительно низкие температуры плавления и заметно не разлагающиеся при этих температурах. Одной из возможных причин, вынуждающих обращаться к этому способу, является опасность разрушения тонкостенных деталей при использовании более высоких температур, требуемых для получения постоянного соединения. Однако такие применения ограничиваются лишь теми участками системы, температура которых не поднимается значительно выше комнатной. Чаще, чем воски, для этих целей используются эпоксидные смолы, поскольку некоторые из них полиме-ризуются при комнатной температуре. После полимеризации они пригодны для работы в широком температурном интервале от температуры жидкого гелия и до 250° С [274]. Они имеют сравнительно низкое давление паров, а их скорости газовыделения при постоянном использовании постепенно уменьшаются. Предел прочности на разрыв соединений на основе эпоксидных смол лежит в интервале 1—5 кг/мм и возрастает, если полимеризация смолы производится при 150—200° С. Выше и ниже комнатной температуры прочность эпоксидных смол уменьшается до значений, зависящих от Т1 па смолы и цикла полимеризации. Разборка эпоксидного соединения— дoвo Iьнo трудное дело, для этого необходим прогрев по крайней мере до 150°С или продолжительная обработка в растворителях, таких как трихлор-этилен. Небольшие поры или отверстия в корпусах вакуумных камер могут быть заделаны с помощью клеев и лаков, используемых в виде жидкостей или аэрозолей. Однако это следует рассматривать как временную и в какой-то мёре рискованную меру. Эти замазки растворяются в тех же органических растворителях, которые обычно используются для промывки вакуумных деталей, поэтому течь может обнаружиться внезапно. Более того, вероятность их последующей заделки значительно уменьшается из-за неполного удаления остатков замазки. Таким образом, использование за- [c.268]

Чистый этилен имеет следующую физико-химическую характеристику температуру кипения—103,8°С, плавления — 169,2°С плотность при температуре кипения —570 кг/м показатель преломления 0=1,363 (при —100°С) критическую температуру — 9,7°С критическое давление — 5,09 МПа запах —слабоэфирный объемную массу газообразного этилена при 0°С—1,260 кг/м , при 25°С— 1,200 кг/м , при давлении 10 МПа — 3,319 кг/м , при 140 МПа — 5,575 кг/м теплоемкость при 0,1 МПа — 1,63 кДж/кгХ Х°С при 30 МПа — 2,50 кДж/кг-°С пределы взрывчатости с воздухом нижний — 3—3,5%, верхний—16—29%, обладает наркотическим действием. [c.31]

При обычной температуре и атмосферном давлении этилен представляет собой бесцветный газ. Температура кипения этилена при 760 мм—104°, температура плавления—169,5 критическая температура 10° критическое давление 50,9 ат] растворимость в воде при 0° 25,6 сл( /100 г теплота испарения при —104° 3,237 ккал1моль теплота образования (газ при 25°) 12,496 ккал/моль. [c.70]

Осуществлена сополимеризацин N-винилпирролидона с этиленом под действием -излучения Со в двухфазной системе при 20° С и мощности облучения от 10 до 10 рад/час под давлением этилена 700 атм. Определены состав сополимеров, плотность, темнература1 плавления кристаллической фазы, растворимость и молекулярный вес [59]. [c.120]

Кроме приведенных углеводородов при конденсации бензола с хлористым этиленом было получено небольшое количество смолообразных продуктов, не перегоняющихся при 3 мм остаточного давления. Их элементарный состав был тот же самый, что и выше охарактеризованных углеводородов. Для доказательства строения данного остатка мы произвели его окисление с помощью хромовой смеси и марганцовокислого калия. Продуктами окисления в обоих случаях являлись бензойная и терефталевая кислоты, которые были доказаны по температуре плавления, титрованием, а для терефталевой кислоты был синтезирован диметиловый эфир. [c.316]

То, что термическая теломеризация не связана с образованием следов галогенидов тяжелых металлов, полученных при действии исходных веществ на стенки автоклава, было подтверждено легким и гладким вступлением трифенилсилана в реакцию теломеризации с этиленом в автоклаве. Из смеси продуктов реакции выделены в индивидуальном виде (С(5Н5)з81С2Н5 (температура плавления 68—70°) и (СеН5)з31С4Н9 (температура плавления 81—82°). Вещества охарактеризованы анализами и ИК-снектрами. Ранее было показано, что триэтил-силан также дает при нагревании с этиленом в автоклаве под давлением смесь теломеров [3]. [c.74]

В метаноле и в присутствии перекиси бензоила этилен по-лимерлзуется в полимер, молекулярный вес которого колеблет-ия от 2000 до 5000, в зависимости от давления. В бензоле, в присутствии динитрила азо-бис-изомасляной кислоты образуется полимер с более высоким молекулярным весом." " Молекулярный вес полимера и особенно скорость полимеризации заметно увеличиваются с повышением давления и уменьшением молярной доли бензола. Полиэтилен, полученный при 500 ат в присутствии 0,14 мол/л бензола, имеет предельное число вязкости [т]], равное 2,4-10 — 2,6 >102, и плотность 0,95, что соответствует плотности полиэтилена особенно высокой степени кристалличности с температурой плавления 127°С. Полимеризация этилена при тех же условиях, но в отсутствие бензола проходит с очень малой скоростью, и полимер имеет низкий молекулярный вес. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология