Сравнение газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии

Преимущества и ограничения газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии. При сравнении газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии с другими видами хроматографии выявляется ряд преимуществ первых. [c.159]

Сравнение газо-жидкостной хроматографии с другими методами хроматографии выявляет следующие ее преимущества 1) узкие и почти симметричные полосы вытеснения в противоположность полосам с хвостами , характерным для адсорбционных методов 2) высокие скорости потока вследствие малой вязкости газа по сравнению с жидкостью и больших скоростей переноса массы от газа к жидкости 3) широкий выбор неподвижных жидкостей, благодаря чему при удачном подборе неподвижной фазы можно разделять вещества с одинаковыми температурами кипения. [c.321]

Основные недостатки газо-адсорбционной хроматографии по сравнению с более новым методом газо-жидкостной хроматографии (в тех случаях, когда оба метода могут быть использованы) заключаются в еле-, дующем. При адсорбционном методе часто мешает отмечавшееся выше размазывание задней границы полосы адсорбционные методы часто требуют (особенно Б случае вытеснительного проявления) большей затраты [c.278]

За последние годы были получены новые адсорбенты, пригодные для разделения высококипящих веществ, что расширило возможности газовой хроматографии . Газо-адсорбционная хроматография при использовании ее в препаративных целях имеет следующие преимущества по сравнению с газо-жидкостной [c.179]

Анализ галогенидов металлов методом газо-адсорбционной хроматографии имеет определенные преимущества по сравнению с газо-жидкостным вариантом. Особенно важно то, что проба не загрязняется парами не- [c.137]

Когда такие сопоставления проводятся в газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии, существенно важно, чтобы очень многие рабочие условия оставались постоянными. На время удерживания влияют изменения 1) температуры колонки, 2) природы газа-носителя и его скорости, 3) состава и природы насадки, 4) длины колонки, 5) давлений газа-носителя на входе и выходе из колонки, 6) величины пробы. В связи с трудностью приготовления двух колонок со строго идентичными характеристиками прямое сравнение времен удерживания должно производиться на одной и той же колонке. С целью исключения некоторых переменных величин при сравнении удерживаемых объемов было предложено [27] применять величину относительного удерживания, которая определяется как отношение исправленного (чистого) удерживаемого объема (или исправленного времени удерживания) компонента к соответствующему показателю стандартного соединения, полученному на той же колонке при тех же рабочих условиях [c.263]

Газо-адсорбционная хроматография (ГАХ) обладает многими преимуществами по сравнению с газо-жидкостной хроматографией (ГЖХ) (а иногда она и единственно возможна) при анализе газов, разделении геометрических изомеров ГЖХ не обеспечивает достаточной селективности для анализа высококипящих продуктов, разделения в режиме программирования температуры и расхода, при длительном автоматическом анализе, анализе примесей, препаративном разделении- ГАХ более удобна. [c.7]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

При применении методов газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии для препаративных целей возникает необходимость отделения примесей и выделения чистого газа (на. колонке) нэ значительно ббльших объемов пробы по сравнению с теми, с которыми имеют дело при хроматографическом анализе газовых смесей. [c.61]

В газовой хроматографии, особенно при ее применении для автоматического контроля состава смесей и регулирования химических процессов, дополнительно предъявляются все более повышенные требования к скорости анализа [11], время которого часто не должно превышать 0,5—5 мин. В этом отношении метод газо-жидкостной хроматографии не имеет преимуществ по сравнению с методом газо-адсорбционной хроматографии. Действительно, разделительная способность неподвижных фаз (растворителей или адсорбентов) определяется их селективностью, т. е. природой, величиной поверхности и скоростью массообмена (кинетикой растворения и испарения компонентов или их адсорбции и десорбции). Наилучшее разделение при прочих равных условиях, и если изотермы распределения (растворимости или адсорбции) в области рабочих концентраций линейны, произойдет в том случае, когда коэффициент массообмена достаточно велик. При значительных скоростях газа-носителя главную роль в размывании полосы в газожидкостной хроматографии играет кинетика массообмена, определяемая в основном медленностью прохождения молекул компонентов через поверхность раздела газ — жидкость [21, 22] и медленностью их диффузии внутри жидкой пленки [23]. В газо-адсорб- [c.8]

В газовой хроматографии все более широкое применение находят микронасадочные колонки. Наиболее подробно изучено размывание для газо-жидкостных микронасадочных колонок. В газо-адсорбционном варианте размывание для этих колонок изучалось в работах [1, 2]. Однако рассматриваемую в работе [21 колонку изготовляли методом вытягивания стеклянных капилляров. Поэтому по заполнению она отличается от обычных колонок вследствие спекания материала набивки со стенками колонки. В работе [1] показаны кривые размывания, но не сделано подробного анализа коэффициентов уравнения Ван-Деемтера. Использование микронасадочных колонок характеризуется рядом особенностей по сравнению с обычными насадочными сведение к минимуму объемов дозатора, соединительных линий и рабочего объема детектора применением делителя потока использованием быстродействующей электронной аппаратуры для регистрации хроматограмм. [c.16]

Газы значительно менее вязки, чем жидкости, благодаря чему газовая хроматография по сравнению с жидкостно-распределительной или жидкостно-адсорбционной хроматографией представляет собой более быстрый метод анализа. Тем не менее между газами существуют значительные различия в вязкости, и это следует учитывать при выборе рабочих параметров. Согласно элементарной кинетической теории, вязкость идеального газа описывается уравнением [c.91]

Обычные активны е адсорбенты представляют тонкопористые тела с огромной и неоднородной поверхностью [1], Именно это послужило причиной того, что такие адсорбенты нашли применение в газовой хроматографии только для слабо адсорбирующихся, т. е. низкокинящих веществ. Молекулы больших размеров, а также молекулы, имеющие большие дипольные и квадрупольные моменты или я-электронные связи, на таких адсорбентах удовлетворительно разделить нельзя, потому что относительная скорость выхода различных концентраций в этих случаях резко выпуклых изотерм сильно различается и хроматографическая полоса растягивается. Благодаря этому 10 лет назад, после того как Мартином и Джемсом [2] был предложен газо-жидкостный, т. е. газо-раствори-тельный вариант хроматографии, газо-адсорбционный вариант отошел на второй план именно из-за весьма неоднородных поверхностей активных адсорбентов по сравнению с идеально гладкими поверхностями жидкостей. Однако в случае газо-жидкостного (растворительного) варианта в последнее время выявились и недостатки, связанные с некоторой активностью обычных носителей и с затруднениями работы при высоких температурах. А в настоящее время мы все чаще встречаемся с задачами разделения все более высокомолекулярных компонентов, которые приходится решать при температурах 300, 400 и 500° С (см., нанример, [3]). При этом жидкости начинают претерпевать деструкцию на алюмосили-катных носителях, парьг их и продукты распада ухудшают фон детекторов и, наконец, происходят каталитические превращения на поверхности носителей молекул разделяемых компонентов, попадающих туда через жидкость. [c.12]

Описаяный Цветом [85] в 1906 г новый метод разделения не был оценен по достоинству и привлек внимание химиков лишь 25 лет спустя, когда Кун, Винтерштейн и Ледерер [51] вновь открыли его. В 1941 г. Мартин и Синдж [58] опубликовали статью с описанием нового аналитического метода — жидко-жидкостной хроматографии. Это открытие было настолько важным и оказало такое влияние на развитие химического анализа, что авторы его впоследствии были удостоены Нобелевской премии. Мартин и Синдж всегда полагали, что в качестве подвижной фазы в предложенном ими методе можно использовать и газы, однако осуществить эту идею удалось далеко не сразу лишь 10 лет спустя Мартин и Джеймс доказали справедливость этого предположения и разработали основы исключительно эффективного практически универсального аналитического метода. Они продемонстрировали преимущества нового метода на примере разделения летучих жирных кислот и показали, что вследствие низкой вязкости газа по сравнению с вязкостью жидкой подвижной фазы и во много раз более быстрой диффузии в газовой фазе разделение с применением газа-носителя проходит значительно быстрее, и поэтому такой метод более удобен для рутинных анализов. Почти одновременно Янак [41] опубликовал работу, посвященную разделению углеводородов методом газо-адсорбционной хроматографии. [c.154]

При сравнении газо-жидкостной хроматографии с газо-адсорбционной и другими видами хроматографии следует отметить следуюидие ее преимущества [c.44]

Химическое модифицирование поверхности адсорбентов позволяет привить к ней различные функциональные группы и получить поэтому достаточно термостойкие адсорбенты, весьма разнообразные по химическому составу поверхности, а следовательно, и по селективности по отношению к молекулам различной электронной структуры. Однако при химическом модифицировании трудно получить достаточно плотный слой привитых групп из-за стерических препятствий, возникающих при протекании поверхностной реакции [69, 70, 132]. Кроме того, обычно химически модифицируются поверхности гидроокисей и окисей, которые, однако, геометрически неоднородны. Поэтому большой интерес для газо-адсорбционной хроматографии представляет другой способ модифицирования поверхности адсорбентов — их адсорбционное модифицирование нанесением плотных монослоев молекул или макромолекул, содержащих желательные для повышения селективности функциональные группы. Монослои, в отличие от толстых пленок жидкостей, применяелшх обычно в газо-жидкостной хроматографии, находятся в молекулярном поле адсорбента, поэтому их летучесть оказывается резко сниженной по сравнению с летучестью объемной жидкости. Благодаря этому адсорбированные монослои при более высоких температурах колонки гораздо менее летучи, чем соответствующие жидкости. [c.56]

В газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) разделение соединений происходит за счет различной адсорбируемости на поверхности адсорбента. Г АХ — один из основных методов газовой хроматографии наряду с газо-жидкостной хроматографией. ГАХ широко используется для разделения газов и паров легкокипящих соединений, структурных изомеров, а также для разделения высококипящих соединений. Адсорбция на плоских поверхностях более чувствительна к геометрической структуре молекул по сравнению с растворением, т.к. в первом случае молекула испытывает одностороннее межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, а во втором она окружена молекулами растворителя со всех сторон. Для ГАХ разработаны однородные неорганические, полимерные и углеродные адсорбенты. Возможности ГАХ значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования. Колонки с неорганическими и углеродными адсорбентами не имеют собственного фона, в отличие от колонки с сорбентами на основе жидких фаз. Это обстоятельство позволяет работать на таких колонках и при более высоких температурах в режиме программирования, используя более чувствительные шкалы. [c.279]

Возможность применения длинных капиллярных трубок для газо-жидкостной хроматографии была указана А, Мартином Ц58] и М. Голей [159]. По сравнению с обычными колонками подобные 1 апиллярные колонки, на внутренней поверхности которых нанесен нелетучий растворитель, характеризовались более высокой эффективностью разделения и сравнительно малым временем удерживания. Первые исследования Р. Скотта с нейлоновыми капиллярами показали, что подобные колонки с нанесенным растворителем пригодны для разделения углеводородных смесей [191]. Некоторые исследования в этой области по применению длинных стеклянных капилляров для анализа газов были выполнены автором настоящей книги [89]. Обнаруженное разделительное действие стеклянных капилляров было приписано различию в вязкостях газов. Возможно, здесь играла роль пленка адсорбционной воды на внутренней поверхности капилляра, способствовавшая хроматографическому разделению. Тем не менее роль вязкости здесь несомненна и она должна учитываться в уравнениях разделения на капиллярных колонках. [c.290]

Для разделения высококипящих углеводородов целесообразно использовать л1етоды газо-жидкостной хроматографии, более детально разработанные но сравнению с газо-адсорбционными. Правильный выбор подходящей селективной стационарной жидкой фазы в этом случае приобретает решающее значение. Кроме [c.205]

При изучении влияния природы газа-носителя на характеристики КНК была показана целесообразность использования аммиака в качестве газа-носителя [42, 43]. Вязкость аммиака в 1,8 раза меньше вязкости азота и в 2 раза меньше вязкости гелия, что позволяет существенно уменьшить перепад давления на КНК. Применение аммиака имеет также следующие преимущества минимальные значения ВЭТТ при использовании аммиака меньше, чем если в качестве газа-носителя применяется гелий емкость баллонов с аммиаком больше, чем аналогичных баллонов с гелием или азотом симметричность хроматографических зон улучшается вследствие адсорбции аммиака на активных центрах твердого носителя. Основные преимущества КНК но сравнению с классическими капиллярными колонками следующие 1) меньшая продолжительность анализа при разделении легко- и среднесорбирующихся соединений (так, при коэффициенте распределения /С=10 продолжительность разделения в колонках с насадкой меньшевЗО раз, апри/С=50— меньше в 2—3 раза [40]) 2) простота и большая воспроизводимость колонок как для газо-жидкостной, так и для газо-адсорбционной хроматографии 3) как следствие большей емкости сорбента по сравнению с капиллярными колонками — возможность использования в качестве детектора микрокатарометра 4) возможность и целесообразность анализа без концентрирования приме- [c.58]

Li J.W..Kim S.H., Kim H.J. - Пунсак хвахак,1974,12,JiI,8-Н(кор. рез.англ.) РЖХим.1974.23Д60. Изучение твердых носителей неподвижных фаз для анализа методом газо-жидкостной хроматографии.(Обсуждены способы измерения адсорбционных свойств носителя для сравнения различных носителей). [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология