Сравнение с газо-жидкостной хроматографией

Сравнение газо-жидкостной хроматографии с другими методами хроматографии выявляет следующие ее преимущества 1) узкие и почти симметричные полосы вытеснения в противоположность полосам с хвостами , характерным для адсорбционных методов 2) высокие скорости потока вследствие малой вязкости газа по сравнению с жидкостью и больших скоростей переноса массы от газа к жидкости 3) широкий выбор неподвижных жидкостей, благодаря чему при удачном подборе неподвижной фазы можно разделять вещества с одинаковыми температурами кипения. [c.321]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

Хроматограф, на котором можно осуществить такое разделение, представляет собой довольно сложный прибор, по крайней мере по сравнению с лабораторной ректификационной колонной обычного типа. Для разделения смеси, содержащей компоненты с сильно различающейся летучестью, требуются сложные многоступенчатые газовые хроматографы или приборы с программированием температуры термостата. Поэтому при современном уровне развития техники целесообразно начинать фракционирование с тщательной разгонки на колонке, а полученные фракции с узким интервалом температур кипения затем анализировать или разделять посредством газо-жидкостной хроматографии. Таким образом, оптимальным вариантом можно считать комбинирование обоих методов. [c.217]

Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]

Преимущество метода газо-жидкостной хроматографии по сравнению с перегонкой состоит не только в том, что он позволяет работать с очень малыми количествами вещества (менее 10" г), но и в огромном повышении эффективности разделения. В настоящее время получили применение капиллярные колонки в 400 ООО теоретических тарелок, которые, безусловно, сыграют важнейшую роль в разделении близких по строению веществ, таких, как жирные кислоты с длинной цепью и стероиды. В монографиях [18, 19, 20] и в обзорах [21—23] рассмотрены теоретические основы метода газо-жидкостной хроматографии и используемое оборудование. [c.24]

Важнейшим аналитическим методом, позволяющим разделять, идентифицировать и количественно определять метилированные моносахариды, является газо-жидкостная хроматография Этот метод требует небольших количеств веществ, обычно в виде метилгликозидов. Аналитическим методом для метилированных моносахаридов со свободной альдегидной группой служит хроматография на бумаге . Как уже неоднократно упоминалось выше (см. гл. 14), данных аналитической хроматографии обычно недостаточно для полной идентификации исследуемого производного моносахарида даже путем сравнения с известным образцом необходимо получение вещества в кристаллическом состоянии или в виде известного кристаллического производного " . [c.496]

Для анализа антифризов, содержащих гликоли, можно использовать метод сравнения, т. е проводить измерение относительно гликоля с известным содержанием воды, определенным титрованием реактивом Фишера. В отличие от методики Фишера при использовании ИК-спектроскопии нет необходимости внесения поправок на присутствие дополнительных компонентов в антифризе. Результаты анализа нескольких антифризных композиций, содержащих - 2—5% воды, методами спектрофотометрии в ближней ИК-области, титрования реактивом Фишера и газо-жидкостной хроматографии совпадают с точностью до 0,1%. Для ГЖХ-анализа была использована колонка с полиэтиленгликолем 400 на флуоропаке 80. [c.427]

Модифицирование адсорбентов монослоями сильно-адсорбирующихся веществ позволит, по-видимому, сильно разнообразить химическую природу их поверхности, устранив вместе с тем основной недостаток газо-жидкостной хроматографии — летучесть жидких фаз при высоких температурах хроматографического опыта. Из рис. 6 следует высокая термостабильность модифицирующего монослоя по сравнению термостабильностью нанесен- [c.206]

Метод тонкослойной хроматографии сложных эфиров оксикислот и их различных производных по сравнению с методом газо-жидкостной хроматографии более прост, а главное позволяет избежать [c.174]

Хроматографическое разделение продуктов взаимодействия окиси этилена и окиси пропилена-с алкилфенолами, жирными спиртами и кислотами в тонком слое адсорбента по сравнению с разделением методом газо-жидкостной хроматографии методически и в аппаратурном отношении более просто и позволяет анализировать соединения с большим числом присоединенных оксиалкильных групп. К недостаткам метода тонкослойной хроматографии следует отнести в общем полу-количественный характер получаемых результатов, а также менее четкое по сравнению с газо-жидкостной хроматографией разделение на компоненты продуктов оксиалкилирования с невысокой молекулярной массой. Однако разделение методом тонкослойной хроматографии эффективно для быстрой оценка воспроизводимости параллельных опытов оксиалкилирования, для идентификации продуктов оксиалкилирования и определения их молекулярно-массового распределения. [c.218]

Смешанные полимеры этилен- и пропиленгликоля (плюроники) удобно анализировать методом расщепления бромистоводородной кислотой в сочетании с методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. И.2.1.5.4.), который усовершенствован по сравнению с аналогичным методом, описанным в работе [5, с. 70]. По сравнению о методом ЯМР (см. разд. 11.2.1.4.) этот метод более прост и может быть использован для контроля производства указанных продуктов. Кроме того, он надежнее метода ЯМР для анализа продуктов оксиалкилирования с содержанием в них оксиэтильных групп до 5%, а также позволяет анализировать инициаторы полимеризации. [c.246]

Несмотря на указанные ограничения, метод газо-жидкостной хроматографии дает более точные результаты по сравнению с другими методами. Кроме того, цель анализа часто состоит только в нахождении относительного содержания компонентов смеси. [c.533]

Цеолиты применяют и в газо-жидкостной хроматографии, снимая хроматограмму до и после пропускания смеси через колонку с цеолитом. При сравнении хроматограмм можно установить, какие углеводороды удержаны цеолитом. [c.217]

Причина, определяющая большую роль внешней диффузии в капиллярной хроматографии, чем в газо-жидкостной, заключается в том, что путь внутренней диффузии (толщина пленки б) мал по сравнению с путем внешней диффузии (диаметр капилляра). При малых количествах неподвижной фазы и больших значениях размывание и в газо-жидкостной хроматографии также определяется внешней диффузией. [c.117]

Длинные капиллярные трубки для использования в качестве колонок в газо-жидкостной хроматографии впервые были предложены Мартином [1], и такие колонки, смачиваемые изнутри жидкой фазой, были испытаны Голеем [2]. По сравнению с заполненными колонками смоченные капилляры обеспечивают весьма высокие эффективности при сравнительно небольших временах удерживания. Первоначальные опыты с капиллярами, изготовленными из найлона [3], показали, что после покрытия неподвижной фазой они могут быть использованы в качестве колонок при разделении углеводородных смесей. Чтобы установить потенциальные возможности подобных колонок, потребовалось более детальное изучение их рабочих параметров, [c.195]

Путем измерения времен удерживания веществ в жидких фазах, содержащих атомы металла, можно [1] определить силу взаимодействия последних с этими веществами. Наиболее легкий способ состоит в сравнении времен удерживания в таких металлсодержащих жидкостях с временами удерживания в жидкостях, имеющих аналогичное химическое строение, но в которых атом металла либо вовсе отсутствует, либо имеет очень слабые комплексообразующие свойства. В этом случае могут быть получены значения свободных энергий, теплот и энтропий взаимодействия с атомами металлов. Таким образом, газо-жидкостная хроматография является довольно удобным методом изучения комплексообразования металлов особенно в случае слабо выраженных взаимодействий, либо когда соединения подвергаются гидролизу (например, соединения фосфора или серы), или нерастворимы в воде, когда обычно используемые методы неприменимы. [c.362]

Преимущества и ограничения газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии. При сравнении газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии с другими видами хроматографии выявляется ряд преимуществ первых. [c.159]

Газо-жидкостная хроматография дает возможность осуществить анализ по трем направлениям эффективное разделение исходного образца на отдельные компоненты, идентификация этих компонентов (качественный анализ) и определение содержания компонентов (количественный анализ). Качественный анализ проводится путем сравнения положения пиков неизвестных веществ с положением ников, полученных при проведении анализа на той же колонке с известными веществами. Количественный анализ проводится путем обработки снятых хроматограмм и определяется выбором фиксирующего приспособления (характером связи его показаний с концентрациями компонентов, выходящих из колонки). Количественный анализ, как отмечает в своей книге Филлипс К. [38], сравнительно прост, если показания фиксирующего прибора линейно связаны с числом молекул анализируемого вещества, не зависят от природы последнего (или связаны с такими его свойствами, как, например, молекулярным весом, числом кислотных групп и т. д.) и имеют интегральный характер, т. е. дают хроматограмму ступенчатую, а не в виде пиков. [c.191]

Катализаты после защелачивания, промывки и сушки анализировались на высокотемпературном газо-жидкостном хроматографе УХ-1. Нами установлено, что в катализатах, помимо бензотиофена и стирола, присутствуют еще три более легкокипящих компонента. Путем сравнения положения пика неизвестного соединения с положением пиков, полученных при проведении анализов известных соединений на той же колонке, эти компоненты идентифицированы как этилбензол, толуол и бензол (ркс. 1). [c.26]

При сравнении газо-жидкостной хроматографии с газо-адсорбционной и другими видами хроматографии следует отметить следуюидие ее преимущества [c.44]

Lawren e J.F.-J. hromatogr.S i., 1976,14,№12,557-559 РЖХим,1977,I5P44. Сравнение газо-жидкостной хроматографии с детектором по захвату электронов, газо-жидкостной хроматографии с детектором по электропроводности а жидкостной хроматографии высокого давления с УФ-детектированием для определения некоторых гербицидов в пищевых продуктах. [c.152]

Один из способов расшифровки заключается в непрерывной съемке масс-спектра в широком диапазоне массовых чисел за время, малое по сравнению со временем появления одного хроматографического пика. Это возможно осуществить при использовании динамических масс-спектрометров. Голке [228] скомбинировал газо-жидкостной хроматограф и [c.127]

Сущность и особенности физико-химических процессоь в газо-жидкостной хроматографии. Факторы, определяющие разделительную способность газожидкостной колонки. Сравнение с аналитической дистилляцией. [c.297]

Г. X. нримен. для физ.-хим. исследований и измерени физ.-хим. констант, в частности для определения изотер адсорбции, уд. пов-сти адсорбентов, констант Генри, тепло ты адсорбции при малых заполнениях нов-сти, энергии водородных связей и пр. На основе констант Генри методами Г. X. можно исследовать влияние структуры молекул ш межмол. взаимод., а в ряде случаев изучать структуру сложных молекул (хроматоскопия). Г. х. имеет ряд преимуществ перед газо-жидкостной хроматографией, связанных в осн. ( более высокой термич. стабильностью тв. неподвижно) фазы по сравнению с жидкой. [c.114]

Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

В других методах разделения (анализа) ионов масс-спект-рометрия чаще всего используется в сочетании с газо-жидко-стной хроматографией. В масс-спектрометрах с квадруполь-ным анализатором разделение ионов осуществляется с помощью электронного фильтра (квадрупольного масс -анали затора), который представляет собой четыре стержнеобразных электрода. Проходящие через такой анализатор ионы одновременно подвергаются возд ствию радиочастотного поля, которое при заданной частоте пропускает через анализатор только ионы с определенным т/г. Изменяя частоту радиочастотного поля, можта чрезвычайно быстро сканировать весь спектр высокая скорость сканирования является основным преимуществом таких анализаторов. Кроме того, масс-спектрометры с квадрупольным масс-анализатором сравнительно компактны, просты, надежны и дешевы их недостатком является невысокая (по сравнению с приборами с магнитным сектором) разрешающая способность. В масс-спектрометрах с масс-селек-тивной ионной ловушкой ионы удерживаются в ловушке в течение нескольких микросекунд, накапливаются в ней и затем последовательно выталкиваются из ловушки этим достигается высокая чувствительность, что особенно важно в сочетании с газо-жидкостным хроматографом. [c.179]

В газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) разделение соединений происходит за счет различной адсорбируемости на поверхности адсорбента. Г АХ — один из основных методов газовой хроматографии наряду с газо-жидкостной хроматографией. ГАХ широко используется для разделения газов и паров легкокипящих соединений, структурных изомеров, а также для разделения высококипящих соединений. Адсорбция на плоских поверхностях более чувствительна к геометрической структуре молекул по сравнению с растворением, т.к. в первом случае молекула испытывает одностороннее межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, а во втором она окружена молекулами растворителя со всех сторон. Для ГАХ разработаны однородные неорганические, полимерные и углеродные адсорбенты. Возможности ГАХ значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования. Колонки с неорганическими и углеродными адсорбентами не имеют собственного фона, в отличие от колонки с сорбентами на основе жидких фаз. Это обстоятельство позволяет работать на таких колонках и при более высоких температурах в режиме программирования, используя более чувствительные шкалы. [c.279]

Достигаемый эффект разделения методом газо-жидкостной хроматографии указанных высокомолекулярных смесей (С15—С35) по сравнению с, низкомолекулярными ( io ie) в общем значительно ниже. Так, на апиезоне L [колонка длиной 1200 мм заполнена шамотом 0,1—0,2 мм с нанесенным апиезоном L (1%), детектор — радиоактивный ионизационный, температура колонки — 240 °С, скорость газа-носятеля (аргона) — 52 мл/мин) , времена удерживания к-парафинов и а-олефинов состава С23—С27 практически совпадают, ряд а, (и—1)-диолефинов с тем же числом атомов углерода имеет более значительное уменьшение времени удерживания по сравнению с соответствующими к-пара-финами, чем ряд к-моноолефинов, что приводит к появ.лению на хроматограмме частично проявленных пиков указанных диолефп-нов [174]. [c.70]

Из описанных в данном разделе методов химических превращений наиболее полную информацию о составе продуктов оксиэтилирования дает метод р 1сщепления реактивом уксусный ангидрид — п-толуолсульфокислота в сочетании с анализом полученных продуктов расщепления методом газо-жидкостной хроматографии. По сравнению с методом расщепления фосфорной кислотой (см. разд. II.2.1.5.2.) этот метод характеризуется более направленным расщеплением (только по месту эфирных связей) и образованием незначительного количества побочных продуктов. Кроме того, продукты расщепления (за исключением алкилфенолов) образуются в ацетатной форме, что улучшает возможности их газо-жидкостного хроматографического разделения. [c.246]

Метод расщепления бромистоводородной кислотой/в сочетании с методом газо-жидкостной хроматографии в малоизмененном по сравнению с описанным в разд. II.2.1.5.4. варианте применен также для анализа оксиэтилированных жирных спиртов и смешанных оксиалкилированных продуктов на основе жирных спиртов 1477]. В этих продуктах определяют содержание оксиэтильных групп [c.246]

Сравнение результатов анализа узких дезароматизи-рованных фракций при помощи газо-жидкостной хроматографии и метода комбинационного рассеяния света [c.126]

Возможность применения длинных капиллярных трубок для газо-жидкостной хроматографии была указана А, Мартином Ц58] и М. Голей [159]. По сравнению с обычными колонками подобные 1 апиллярные колонки, на внутренней поверхности которых нанесен нелетучий растворитель, характеризовались более высокой эффективностью разделения и сравнительно малым временем удерживания. Первые исследования Р. Скотта с нейлоновыми капиллярами показали, что подобные колонки с нанесенным растворителем пригодны для разделения углеводородных смесей [191]. Некоторые исследования в этой области по применению длинных стеклянных капилляров для анализа газов были выполнены автором настоящей книги [89]. Обнаруженное разделительное действие стеклянных капилляров было приписано различию в вязкостях газов. Возможно, здесь играла роль пленка адсорбционной воды на внутренней поверхности капилляра, способствовавшая хроматографическому разделению. Тем не менее роль вязкости здесь несомненна и она должна учитываться в уравнениях разделения на капиллярных колонках. [c.290]

В последнее десятилетие бурно развивается ряд новых направлений газовой хроматографии анализ с нрограм-мированием температуры, капиллярная хроматография, препаративная хроматография, ступенчатая хроматография и др. Все эти направления по сравнению с классическим вариантом, предложенным А. Джемсом и А. Мартиным [1] для газо-жидкостной хроматографии, характеризуются новым использованием той или иной физической переменной температуры, диаметра колонок и т. п. [c.5]

Известны сорбенты, полученные путем химического взаимодействия адсорбентов, например силикагепей, с различными органическими соединениями, в частности полиэтиленгликолями, хлоругле-водородамж и т. д. Такие сорбенты, известные под названием привитых (полученных путем прививки функциональных групп и углеводородных радикалов) [175—177], обладают существенными достоинствами по сравнению с обычными сорбентами для газо-жидкостной хроматографии, в частности потому, что химическая связь между носителем -и органическим радикалом обеспечивает возможность работй при более высоких температурах чем в случае простого [c.124]

Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

В данной статье описана идентификация одиннадцати сернистых соединений методом газо жидкостной хроматографии. Работу проводили с концентратом сернистых соединений сырой нефти месторождения Ага Джари (Иран). Результаты определений были подтверждены масс-спектрометрическим анализом. Проведенная работа позволяла получать точные результаты при меньшей затрате времени и сил, чем при методах, применявшихся ранее. Требования к пробе были менее жесткими по сравнению с другими известными методами. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология