Раствор правовращающий

Объяснить причину возникновения изомерии только с помощью структурных формул Кекуле невозможно. Первый шаг в этом направлении был сделан в 1848 г. французским химиком Луи Пастером (1822—1895). Кристаллизуя из водного раствора винограднокислый натрий-аммоний при комнатной температуре, Пастер обнаружил, что образованные в этих условиях кристаллы асимметричны. Причем наблюдаются две формы кристаллов правая и левая (при одинаковой ориентации кристаллов небольшая характерная грань у одних кристаллов находилась слева, а у других — справа). Пастер сумел под увеличительным стеклом при помощи пинцета тщательно разделить оба типа кристаллов. Свойства растворов этих кристаллов оказались полностью идентичными исключение составляла только их оптическая активность — растворы обладали противоположным вращением. Превратив кристаллы, обладающие в растворе правым вращением, в кислоту, Пастер обнаружил, что получил известную ранее природную правовращающую винную кислоту, из кристаллов другого типа получался ее оптический изомер — ранее не известная левовращающая винная кислота. Отсюда Пастер сделал вывод, что в кристаллах виноградной кислоты содержится равное количество молекул право- и левовращающих винных кислот и именно поэтому виноградная кислота оптически неактивна. Соединения, подобные виноградной кислоте, стали называть рацемическими (от латинского названия виноградной кислоты). [c.87]

Причины существования стереоизомерии нелегко объяснить, не пользуясь сложными чертежами или моделями. К сожалению, в этой книге мы не сможем входить в такие подробности. Химики различают стереоизомеры, растворяя их и пропуская через растворы лучи так называемого поляризованного света. Некоторые стереоизомеры поворачивают плоскость поляризации такого света вправо — они называются правовращающими, другие влево — они называются левовращающими. Из-за этого такой тип изомерии называется оптической изомерией. Глюкоза вращает плоскость поляризации света вправо, и поэтому ее часто называют декстрозой. [c.136]

В фармацевтическом производстве поляриметрию используют для идентификации лекарственных средств. Например, камфора, выделенная из камфорного базилика, дает правовращающий раствор в спирте с удельным вращением плоскости поляризации +8,6°. Камфора, выделенная из полыни, дает левовращающий раствор с удельным вращением плоскости поляризации —8,6°. Синтетическая камфора не вращает плоскость поляризации. [c.259]

Правовращающая винная кислота, называемая иногда виннокаменной кислотой, весьма распространена в природе, особенно много ее в соке винограда. При брожении виноградного сока она выделяется в виде винного камня, состоящего из кислого виннокислого калия вместе с небольшим количеством виннокислого кальция. Для получения винной кислоты винный камень обрабатывают кислотами выделенную таким путем кислоту очищают перекристаллизацией. Правовращающая винная кислота кристаллизуется в больших прозрачных призмах. Она легко растворяется в воде и спирте. Соли винных кислот называются тар-тратами. [c.292]

Дополнительная информация. Неомицина сульфат гигроскопичен. Даже в темноте оп постепенно разлагается во влажной атмосфере, причем разрушение ускоряется при повышении температуры. Водный раствор правовращающий. [c.240]

Вследствие того, что рацемизация в растворе происходит очень быстро, добавление к насыщенному раствору правовращающего кристалла в качестве затравки приводит к кристаллизации всей массы в виде ( + )-энантиомера. Таким способом получают оптически активное соединение без применения оптически активного расщепляющего реагента. Если аддукт образуется с растворителем, представляющим собой рацемическую смесь, то каждый кристалл в зависимости от формы его полости предпочтительно включает молекулу либо ( + )-, либо (—) формы растворителя для оставшихся невключенными молекул эта полость достаточно велика по объему, но не подходит по конфигурации. [c.311]

Количественное определение производят спектрофотометрически или поляриметрически. Последнее гарантирует содержание правовращающего биологически активного вещества (цис-изомера). Около 0,05 г препарата (точная навеска) растворяют в 50 мл бутилацетата, 1 мл этого раствора разбавляют бутилацетатом до 10 мл и определяют оптическую плотность раствора на спектрофотометре СФ-4 при длине волны 289 ммк в кювете с толщиной слоя 0,1 см. Содержание гризеофульвина (X) в процентах вычисляют по уравнению [c.708]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе (в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора — разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [c.88]

В результате гидролиза сахарозы ее правовращающий раствор становится левовращающим. Это оптическое явление (смена направления вращения) называется инверсией. [c.257]

Так, диэтиловый эфир правовращающей винной кислоты представляет собой жидкость, имеющую удельное вращение [ ] + Раствор этого вещества в этилацетате также вращает вправо, 10,0° однако раствор в хлороформе [c.64]

Метод изотопного разбавления основан на следующих соображениях. Приготовим раствор, содержащий рацемат, помеченный радиоактивным или стабильным изотопом, и добавим к раствору половинное весовое количество одного из оптических антиподов (например, правовращающего) того же самого вещества, но не содержащего меченого атома. В растворе, таким образом, будут находиться равные части меченого (—)-антипода, меченого (+)-антипода и немеченого (+)-антипода. Если теперь выделить из раствора рацемат, то лишь половина вошедших в его состав молекул (+)-антипода окажется меченой. Это означает, что в целом в рацемате будет содержаться лишь 3/4 меченых молекул по сравнению с первоначальным их числом. Если добавленный немеченый (+)-антипод был оптически нечистым, т. е. содержал примесь (—)-антипода (или, что то же самое, примесь рацемата),то доля меченых молекул в регенерированном рацемате будет меньше 3/4. Распространяя это рассуждение на общий случай, когда регенерируется не рацемат, а оптически активное вещество с иным, чем у прибавляемого антипода, вращением (т. е. с иной оптической чистотой), можно после соответствующих математических выкладок [c.166]

Различают правовращающие и левовращающие вещества, в зависимости от направления производимого вращения. К правовращающим веществам относятся такие, которые вращают плоскость поляризации в направлении часовой стрелки, если смотреть навстречу лучу. Величину вращения плоскости поляризации веществом определяют тем углом, на который нужно повернуть анализатор, чтобы снова получить темноту, наблюдавшуюся до внесения оптически деятельного вещества между николями. Для однородных веществ угол вращения пропорционален длине слоя, через который проходит свет. Он также зависит от температуры, длины волны применяемого света и в случае газов — от давления. Для жидких веществ давление имеет небольшое влияние, и поэтому обычно колебание давления во внимание не принимают. Для оптически деятельного вещества угол вращения зависит также от концентрации его раствора, если растворитель представляется оптически недеятельным. [c.173]

Подобно показателю преломления, вращение плоскости поляризации может быть применено к изучению кинетики химических процессов с участием оптически активных веществ. И действительно, самая первая работа по химической кинетике (гл. VIII, 1) оказалась возможной именно благодаря такому методу контроля. С указания на эту возможность Вильгельми и начинает свою работу Так как с помощью поляризационного аппарата, а именно, двойной призмы Солейля, можно в любой момент легко и с большой точностью установить отсчетом, насколько продвинулось это превращение (раствора правовращающего тростникового сахара в левовращающий под воздействием кислот. — Г. Б.), то, благодаря этому, мне представилось возможным установить законы рассматриваемого процесса [18, с. 5]. Вильгельми пришлось провести предварительно и чисто поляриметрическое исследование — вывести закон , выражающий зависимость оптической активности раствора сахара от температуры. [c.206]

Правовращающая и левовращающая винные кислоты, т. е. D-винная и -винная кислоты, являются оптическими антиподами растворы первой вращают плоскость поляризации светового луча вправо, растворы второй—на равный угол влево. Кроме того, они образуют кристаллы, которые являются зеркальными изображениями один другого и не могут быть друг с другом совмещены. Обе они плавятся при 170 С. [c.292]

ИНВЕРСИЯ САХАРОВ, в частности свекловичного сахара,— гидролиз, сопровождающийся изменением направления вращения плоскости поляризации луча света раствором сахара. Причина инверсии свекловичного сахара состоит в том, что сахароза, вращающая плоскость поляризации вправо ([а]д = = -)-66,5°), при гидролизе образует эквимолекулярные количества )-глюко-зы, которая также является правовращающей ([а]д = - -59,7°), и В-фруктозы, которая вращает влево [а]д = —92,3°. Смесь эквимолекулярных количеств этих моносахаридов вращает плоскость поляризации влево на угол —32,6°. Смесь называется инвертным, или инверти- [c.107]

Можно привести следующие примеры мясомолочная кислота вращает плоскость поляризации вправо, в то время как ее соли и сложные эфиры обладают левым вращением, хотя из них и может быть обратно получена правовращающая молочная кислота, которая, несомненно, имеет ту же самую конфигурацию, что ее соли и сложные эфиры. Знак вращения изменяется во многих случаях в зависимости от растворителя и даже от концентрации раствора. [c.320]

Дыс-изомер является левовращающим алкалоидом, транс-изомер — правовращающим. Выделение эфедрина из синтетического продукта (рацемата) основано на различной растворимости их оксалатов в спирте. Оксалат эфедрина выкристаллизовывается из спирта в виде осадка, а оксалат псевдоэфедрина растворяется в спирте. [c.276]

Характерной константой камфоры является удельное вращение Удельное вращение правовращающей камфоры от -f4I до -f44° левовращающей — от —39 до —44° (10% раствор в 95% спирте). [c.295]

Внимательно изучая форму кристаллов натриевоаммониевой соли виноградной (оптически неактивной винной) кислоты, Л. Пастер заметил, что встречаются кристаллы двух зеркальных форм (отличающихся друг от друга, как несимметричный предмет от своего изображения в зеркале). Отделив эти кристаллы и растворив их раздельно в воде, Л. Пастер обнаружил, что получились оптически активные растворы — правовращающий и левовращающий. Этот опыт был первым примером расщепления рацемата на оптические антиподы, т. е. отделения левовращающего антипода от правовращающего. [c.264]

Вследствие того, что рацемизация в раствор2 происходит очень быстро, добавление к насыщенному раствору правовращающего кристалла в качестве затравки приводит к кристаллизации всей массы в виде ( + )-энантиомера. Таким способом получаьэт оптически активное соединение без применения оптически активнс го расщепляющего реагента. Если аддукт образуется с растворителе м, представляющим собой рацемическую смесь, то каждый кристалл в зависимости от формы его полости предпочтительно включает молеку ду либо либо (—) [c.319]

Временная активность обусловлена действием внешних полей, в том числе полем кристаллической решетки. Существует ряд веществ, как, например, кварц, хлорат натрия, бромат натрия и много других, являющихся оптически активными только в определенных кристаллических формах при плавлении или растворении они теряют свою оптическую активность. Из таких неактивных растворов, например, из раствора правовращающих кристаллов МаСЮд, можно в зависимости [c.134]

Оказалось возможным привести изящное доказательство в пользу промежуточного образования аниона при исследовании енолизации оптически активного (—)-ментил-а-фенилацетоацетата. При обработке основанием (пиперидином) в гексановом растворе правовращающий изомер кетоформы этого эфира енолизируется, но одновременно он рацемизуется со значительно большей скоростью. (Скорость енолизации измеряется титрованием енола бромом, а скорость рацемизации — поляриметрическим путем равновесная смесь содержит 71% енола.) (Р. М. Кимбалл, 1936 г.) За время, необходимое для рацемизации превращающегося кетонного изомера, енолизируется всего /з последнего. Отсюда следует, что енол не может быть промежуточным продуктом реакции рацемизации необходимо принять существование общего промежуточного продукта, в котором молекулярная асимметрия уничтожается. Этим промежуточным продуктом может являться только анион [c.95]

Персеит. Этот гептит находится в плодах и листьях персидского лавра (Мунц, Макэнн) синтетически получается из маннозы через циангидрин маннозы и манногептозу (см. удлинение цепи в сахарах) т. пл. 188°. В воде вращения не заметно, но после прибавления буры раствор становится правовращающим. [c.406]

Молочная кислота существует в трех формах. Правовращающий изомер характеризуется удельным вращением плоскости поляризации света [alo +3,82" (10-процентный водный раствор), представляет собой кристаллы (темп. пл. 25—26 С). Впрочем, в кристаллическом виде ее получить трудно, чаще всего из-за следов примесей она существует в жидком виде. Именно правовращающий изомер содержится в мышеч.чом соке, в свое время его называли мясомолочной кислотой . Левовращающая молочная кислота совершенно неотличима по свойствам от правовращающей формы, за исключением знака вращения [alo —3,82°. Оптически неактивная молочная кислота ( молочная кислота брожения ) — кристаллическое вещество (темп. пл. 18 "С), обычно она тоже известна в виде густого сиропа, смешивающегося с водой во всех отношениях. Характерное ее отличие — отсутствие оптического вращения. Исследования показали, что отсутствие оптического вращения у молочной кислоты брожения — результат того, что она состоит из смеси одинаковых количеств право- и левовращающей форм, или, как говорят, из смеси двух оптических антиподов. [c.263]

Свойства Камфора представляет прозрачную массу после перекристаллизация из алкоголя она образует твердые блестящие кристаллы гексагональной системы. Она обладает сильным своеобразным запахом и жгучим, горьким вкусом. Уд. вес при нуле немного выше 1,0 уд. вес при 15°—0,993. Точка плавления—175° точка кипения—204°. В воде мало растворима (1 1000), легко растворяется в алкоголе (1 1), эфире (1 0,4), сероуглероде, хлороформе (1 0,25), уксусной кислоте (1 0,5), жидких углеводородах и эфирных маслах. В щелочах она нерастворима- Водные и спиртовые растворы реагируют нейтрально. Камфору летуча при обыкновенной температуре. Синтетическая камфора отЛдчается от естественной, правовращающей, только своей недеятельйостью. При смешении камфоры с фенолом, тимолом. [c.239]

Путем отбора кристаллов Пастер в 1848 г. впервые получил оптически активное вещество из неактивного. Он заметил, что из водных растворов натриевоаммониевой соли виноградной кислоты выпадают два типа кристаллов, отличающихся друг от друга зеркальностью формы. Разделив оба вида кристаллов и приготовив из каждого вида водные растворы, Пастер обнаружил, что в отличие от исходной соли эти растворы оптически активны один вид кристаллов дал левовращающий, а другой правовращающий раствор. Это был первый в истории науки пример получения оптически активного вещества из неактивного. [c.90]

Если к раствору соли меди добавить соединение XVII, то удельное сопротивление сильно увеличивается, что свидетельствует о значительном комплексообразовании. Комплекс образуется за счет гидроксильных групп при С-3 и С-4 угол между ними в нормальной конформации 60°, а в комплексе обе ОН-группы должны быть уложены в одну плоскость. Это приводит к искажению конформации и сильному изменению оптического вращения. Правовращающий комплекс [c.631]

Поляризованный свет индифферентен к растворам веществ, структура которых имеет какую-либо симметрию, устраняющую энантиомерию молекулы. Однако при прохождении плоско-поляризованного света через раствор оптического изомера хирального соединения плоскость поляризации света поворачивается либо по часовой, либо против часовой стрелки. Такое же, но противоположно направленное вращение плоскости луча наблюдается при пропускании его через эквимолярный раствор второго энантиомера . Изомер, раствор которого вращает плоскость поляризации по часовой стрелке (наблюдатель располагается лицом к источнику света), называется правовращающим, а изомер, раствор которого вращает плоскость поляризации против часовой стрелки, — левовращающим. [c.192]

А, Механическое разделение. Если раствор рацемической смеси образует кристаллы, то они могут получаться двух типов. В первом типе кристаллов кристаллическая решетка построена из равного числа молекул каждого энантиомера. Во втором случае осаждается смесь двух разновидностей кристаллов одна состоит исключительно из (-Н)-энантиомера, а вторая содержит только (—)-энантиомер, В таком случае кристаллы иногда удается различить (например, по зеркальному соотношению расположения мельчайших граней кристалла). Если индивидуальные кристаллы достаточно велики, то их можно разделить вручную. Это крайне трудоемкий и малоэффективный метод, и применение его крайне ограничено. В настоящее время он представляет только исторический интерес, так как именно таким путем Пастер впервые разделил натрийаммоние-вую соль ( )-винной кислоты. Большинство рацемических смесей кристаллизуется как рацематы, и поэтому их нельзя разделить подобным способом. Между прочим, следует заметить, что рацематы, обладая различной кристаллической структурой, могут иметь температуру плавления и растворимость, сильно отличающиеся от аналогичных свойств отдельных энантиомеров. Известны примеры, когда смешение насыщенных растворов энантиомеров вызывало выпадение в осадок менее растворимого рацемата. Упомянутые различия соответствуют относительной легкости упаковки чередующихся лево- и правовращающих молекул в кристаллах рацемата по сравнению с образованием решетки только из право- или левовращающих молекул. [c.194]

Из правовращающей соли Пастер получил правую кислоту, а из левопра-щающей соли впервые выделил левую винную кислоту. Наконец, смешав концентрированные растворы правой и левой винной кислот, Пастер получил осадок виноградной кислоты. [c.295]

Несколько позже французский физик Жан Батист Био (1774— 1862) обнаружил, что некоторые жидкости оптически активны (т. е. способны вращать плоскость поляризации). Так, было установлено, что терпентин является левовращающей жидкостью, а водный раствор сахарозы (тростниковый сахар 12H22O11)—правовращающей. Все вещества, обнаруживающие оптическую активность в растворе, представляли собой органические соединения, вырабатываемые растениями или животными организмами. [c.136]

Ответ на этот вопрос был найден в 1844 г. великим французским химиком Луи Пастером (1822— 1895). Он добавлял гидроокиси (гидроксиды) натрия и аммония к раствору оптически неактивной винной кислоты и давал раствору испариться, в результате чего образовывались кристаллы тартрата натрия-аммония NaNH4 4H406. Изучая образовавшиеся кристаллы, он вначале отметил, что они вполне идентичны кристаллам, полученным аналогичным методом из оптически активной винной кислоты. При более тщательном их исследовании Пастер неожиданно обнаружил, что лишь половина кристаллов действительно идентичны, тогда как остальные являются их зеркальным изображением (рис. 6.5). Пастер вручную разделил эти два вида кристаллов и растворил пх в воде. Оказалось, что один из растворов был правовращающим, другой— левовращающим, причем интенсивность вращения была одинаковой по величине, но противоположной по знаку. [c.136]

Комплексная соль Л(-1-)-пантолактона и Ь(-1-)-треоамина. В реактор 47, снабженный прямым холодильником, загружают из сборника 34 пан-толактон-рацемат, растворяют его в воде, добавляют из мерника 48 42%-ный раствор едкого натра. Раствор перемешивают 1 ч при температуре 70—С (pH 7,0). Затем из сборника 41 прибавляют сернокислую соль Ь(+)-треоамина, нагревают реакционную массу 3 ч и раствор выпаривают до состояния густой, но подвижной массы, приливают из мерника 49 спирт из расчета получения пересыщенного раствора и перемешивают. Выпавший в осадок сернокислый натрий отфильтровывают на нутч-фильтре 50. Фильтрат сливают в кристаллизатор 51, где выкристаллизовывают комплексную соль правовращающего пантолактона и Ь(+)-треоамина при температуре 2—4° С. В центрифуге 52 отфуговывают кристаллы, высушивают в вакуум-сушилке 53 и собирают в приемнике 55. Маточный раствор поступает в сборник 54. Выход 82,2%, температура плавления 135,5—136,3° С (из спирта) [а]д = +24,5° (с=2%, вода). [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология