Погрешности при количественном определении

Итак, вопрос о предпочтительности использования при количественной расшифровке хроматограмм высот пиков, площадей или произведений высот на время удерживания должен решать сам хроматографист после тщательного всестороннего анализа аппаратурных возможностей, вида хроматограммы и допустимой погрешности ошибки определения. Дилемма, которую здесь предстоит решать, заключается в том, насколько погрешности из-за изменения высот пиков под влиянием переменных факторов будут больше или меньше погрешностей измерения площадей пиков или пропорциональных им величин — в зависимости от сложности формы хроматографического контура и наличия необходимых специализированных устройств. [c.215]

Метод спектроскопии ЯМР используют для испытания подлинности лекарственных веществ, которая может быть подтверждена либо по полному набору спектральных параметров, характеризующих структуру данного соединения, либо по наиболее характерным сигналам спектра. Подлинность можно также установить с помощью стандартного образца, добавляя определенное его количество к анализируемому раствору. Полное совпадение спектров анализируемого вещества и его смеси со стандартным образцом указывает на их идентичность. Количественное определение лекарственного вещества может быть также выполнено с использованием спектров ЯМР. Относительная погрешность количественных определений методом ЯМР зависит от точности измерений площади резонансных сигналов н составляет 2—5 %. При определении относительного содержания вещества или его примеси измеряют площади сигналов резонанса испытуемого вещества и стандартного образца. Затем вычисляют количество испытуемого вещества. Для определения абсолютного содержания лекарственного вещества или примеси анализируемые образцы готовят количественно и добавляют к навеске точно отвешенную массу внутреннего стандарта. После этого выполняют регистрацию спектра, измеряют площади сигналов анализируемого вещества (примеси) и внутреннего стандарта, затем вычисляют абсолютное содержание. [c.197]

Количественные определения, как правило, повторяют несколько раз. Получаемые при этом результаты полностью не совпадают. Если различия незначительны и причины их возникновения выяснить невозможно, погрешности относят к случайным отклонениям. Результат же повторного определения, который резко отличается от остальных результатов, рассматривают как возникший вследствие допущения промаха (грубой погрешности). Кроме того, могут быть случаи, когда все результаты повторных определений на одну и ту же величину отличаются от истинного значения — имеют систематическую погрешность. [c.136]

Погрешность количественного определения легирующих элементов обычно не превышает 20%, что вполне достаточно для определения марки стали. [c.39]

Погрешность количественного определения компонентов составляла + 5%, а нри работе с детектором по теплоте сгорания достигала иногда и + 10 отн. [c.152]

Для обеспечения правильности количественных определений необходимо применять точные фотометрические методы измерения интенсивности линий спектра. При этом минимальная погрешность определения обычно составляет 2%. Часто получают большую погрешность определения 5% и даже 10%. [c.370]

Согласно Кайзеру [9 ] при изменении скорости газового потока приблизительно на 0,2% погрешность количественных определений достигает 1 %. Поскольку дозируемое количество пробы в наших дозаторах зависит от времени, следует дополнительно учесть еще ошибки электронного датчика времени. При предварительных опытах в качестве анализируемого газа применяли воздух, так как он в случае нашей колонки давал лишь один пик и тем самым облегчал оценку хроматограммы. [c.48]

Погрещность количественного определения может сильно колебаться в зависимости от определяемых концентраций и условий анализа — от 10 до 50—70%. В отечественных методиках определения загрязняющих веществ в воздухе, воде или почве эта погрещность не должна превышать 25% относительных. Более корректная метрологическая оценка погрешности количественного определения примесей загрязнений (см. гл. П) [c.47]

Количественное определение целевых компонентов является последней стадией в процедуре анализа загрязнений воздуха, воды или почвы. Однако ей обязательно предшествует самая важная стадия этой процедуры — идентификация загрязняющих веществ. Ошибка на стадии идентификации (в отличие от погрешности количественного определения), когда одно вещество выдается за другое — перепутаны пики на хроматограмме, делает бессмысленным последующий количественный анализ и сводит на нет результаты всего анализа в целом. [c.48]

На рис. 3 приведены графики зависимости степени полноты разделения от соответствующей погрешности количественного определения компонента, регистрируемого в виде меньшего пика (отн. %), при расчете хроматограммы по произведению Лцо,5 и А[Х(,,75, где ширина [Хо,7д измерена на высоте 0,75 к. [c.11]

Разработанная методика хроматографического анализа фторидов азота может применяться в широком диапазоне концентраций. При этом погрешность количественного определения компонентов не превышает 5—7%. [c.71]

Определение перекисей. Количественное определение перекисей основано иа их окислительных свойствах. Том не менее такой аналитический метод связан с некоторыми погрешностями и ограничениями. При восстановлении гидроперекиси каким-либо реагентом, здесь обозначенным как металл Л/+, находящийся в восстановленном состоянии, за первой реакцией, нротекающей с переходом одного электрона, [c.299]

Несмотря на то, что количественное определение связано с большими погрешностями, химические методы позволяют получить представление о значительной части сернистых соединений, содержащихся в бензиновых дистиллятах. [c.77]

Количественные измерения проводят, определяя концентрации вещества в каждой пробирке и суммируя полученные данные для всего объема вытекающего из колонки раствора, содержащего определяемое вещество. Если известны начало и конец выхода раствора, содержащего определяемое вещество, то весь этот раствор сливают вместе и в нем определяют концентрацию анализируемого вещества. Таким образом, погрешность количественных измерений определяется погрешностями аналитического метода и измерения объемов собранных порций раствора. В этом случае точность количественных определений по хроматограммам может оказаться выше точности непосредственного анализа хроматографических фракций. [c.99]

Кроме того, интенсивность окраски зависит от концентрации вещества проявителя. Количество проявителя должно быть достаточным для окрашивания всего вещества, находящегося в зоне и образующего пятно. В противном случае количественные определения будут связаны с трудно учитываемой погрешностью, которая может оказаться весьма значительной. Поэтому при количественных определениях концентрация проявителя должна быть в 5— 10 раз выше, чем при качественных. [c.224]

Если ИК-спектры сняты при концентрациях, при которых соблюдается закон Бугера — Ламберта — Бера, то их можно использовать для количественного определения вещества. Содержание исследуемого вещества определяют интегральной интенсивности характеристической полосы (т. е. по площади, описываемой данной кривой). Однако часто концентрацию определяют не по интегральной интенсивности, а по интенсивности полосы поглощения в максимуме. Для ее определения точки перегибов спектральной кривой соединяют (рис. 84, отрезок АВ). Расстояние от середины этой прямой до вершины полосы (отрезок СД) принимается за интенсивность полосы в максимуме. Погрешность такого определения около 10%. [c.280]

Количественные определения по изложенной методике дают погрешность 20%, но выполняются просто и быстро. Метод может быть применен как экспрессный для предварительных испытаний и в исследованиях, где не требуется высокая точность. [c.216]

Погрешности при количественном определении [c.135]

ПОГРЕШНОСТИ ПРИ КОЛИЧЕСТВЕННОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ [c.135]

Грубые погрешности искажают данные, полученные при проведении количественных определений. Поэтому те результаты, при получении которых допущены промахи, следует исключить из дальнейшего рассмотрения. В случае резкого выброса одного из результатов повторных определений его просто отбрасывают. Однако, если выброс не особенно велик, он может быть обусловлен либо весьма большим случайным отклонением, либо сравнительно небольшой грубой погрешностью. Для решения вопроса о судьбе такого результата предложено применять различные критерии. В последнее время чаще всего пользуются -критерием. Результаты повторных определений располагают в порядке возрастания их численных значений и и , из,. .., п- Сомнительными могут быть результат u при большой разности — 1 и результат при большой разности — и -1. Путем отнесения этих разностей ко всему диапазону изменения результатов Пп — Щ получают следующие отношения [c.136]

В ходе количественного определения выполняются различные операции (например, разделение компонентов, промывание осадка, перенесение его на фильтр, титрование и т. п.) и проводятся и з -м е р е н и я массы, объема, электродного потенциала и т. п. Как в операциях, так и в измерениях возникают погрешности. Все они оказывают влияние на окончательные результаты анализа, определяют их правильность и воспроизводимость. [c.145]

Материал о методах количественных определений начинается с части 5-й Точность в количественном анализе . Создание правильного представления о возможностях оценки погрешностей необходимо для понимания метрологических характеристик рассматриваемых далее методов количественных определений. [c.298]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Тем не менее, хотя нормальное распределение и является самым распространенным среди иных других, проверка нормальности рас пределения результатов и случайных погрешностей — непременное условие полноценной аттестации аналитических методик. Аналитик-исследователь, предлагающий новую методику количественного определения, обязан аттестовать ее, указав на то, в какой мере характер распределения случайных погрешностей данной методики близок к нормальному распределению. Оценка такого рода проводится путем вычисления особых параметров выборочной совокупности результатов анализа, носящих название асимметрии Л и эксцесса Е [c.84]

Пример 5. Для количественного определения содержания элемента Z в пробе использован метод эмиссионного спектрального анализа с фотографической регистрацией спектра. Плотность почернения аналитической линии элемента Z на фотопластинке Sz = 0,5. На этой же пластинке снят спектр эталона, содержащего искомый элемент Z в концентрации Сэт = 10 %. Плотность почернений линии элемента Z в эталоне S = 0,32. Приняв предельную относительную погрешность в определении концентрации эталона р = 0,03 (3%), а предельные абсолютные погрешности определения значений плотности почернения С2, пр J,, пр 0,03, оценить относительную предельную погрешность ре [c.123]

Расчет показывает, что погрешность количественного метода эмиссионного спектрального определения весьма высока. Применение метода трех эталонов позволяет уменьшить ошибку приблизительно в л/з 1,7 раза, т. е. примерно до 10 %. [c.124]

Погрешность метода тем меньше, чем больше при выбранных длинах волн разность отношений e i и Описанный метод удобен для анализа многокомпонентных систем, качественный состав которых постоянен, но количественное определение необходимо лишь для одного компонента (основного вещества). [c.113]

Количественное определение. Аналитическую пробу сырья измельчают до размера частиц, проходящих сквозь сито с отверстиями диаметром 3 мм. Около 2 г (точная навеска) измельченного сырья помещают в колбу со шлифом вместимостью 250 мл, приливают 100 мл 95% спирта, взвешивают с погрешностью 0,01 г, присоединяют к обратному холодильнику и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч. После охлаждения до комнатной температуры колбу вновь взвешивают и доводят до первоначальной массы 95% спиртом. [c.242]

Количественное определение. Аналитическую пробу сырья измельчают до размера частиц, проходящих сквозь сито с отверстиями диаметром 1 мм. Около 2 г (точная навеска) измельченного сырья помещают в коническую плоскодонную колбу вместимостью 100 мл с притертой пробкой, прибавляют 40 мл 70 % спирта, закрывают колбу пробкой и взвешивают (с погрешностью 0,01 г). Затем колбу соединяют с обратным холодильником, нагревают содержимое колбы на водяной бане до кипения и поддерживают слабое кипение в течение 2 ч. После охлаждения колбу вновь закрывают пробкой, взвешивают, убыль в массе наполняют 70 % спиртом и настаивают при периодическом взбалтывании в течение 1 ч. Затем извлечение фильтруют через сухой бумажный фильтр в сухую колбу вместимостью 50 мл. Отбирают пипеткой 0,5 мл фильтрата, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят объем раствора 70 % спиртом до метки. Оптическую плотность полученного раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 260 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения используют 70 % спирт. [c.351]

Кол-во компонента в хроматографич. зоне определяют непосредственно на слое сорбента по площади зоны (обычно ее диаметр варьирует от 3 до 10 мм) или интенсивности ее окраски (флуоресценции). Используют также автоматич. сканирующие приборы, измеряющие поглощение, пропускание или отражение свега, либо радиоактивность хроматографич. зон. Разделенные зоны можно соскоблить с пластинки вместе со слоем сорбента, экстрагировать компонент в р-ритель и анализировать р-р подходя1цим методом (спектрофотометрия, люминесцентный, атомно-абсорбци-онный, атомно-флуоресцентный, радиометрич. анализ, масс-спектрометрия и т.д.). Погрешность количественного определения обычно составляет 5-10% гтределы обнаружения в-в в зонах-10 -10 мкг (по окрашенным производным) и 10" °-10 мкг (с применением люминесцентного анализа). [c.609]

KjMMHK представляет собой коэффициент усилеггая спектрофотометрической погрешности количественного определения j-ro компонента многокомпонентной смеси методом ММНК при выбранных АДВ по сравнению со спектрофотометрической погрешностью однокомпонентного анализа. Обычно рабочие значения этого коэффициента не должны превышать 10 [27]. [c.510]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемой отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры (2.14, 2.15]. [c.38]

Авторами обзора [48] предложен следующий вариант метода количественной оценки сцепления битумов с минеральными материалами на базе стандартного ГОСТ 11508-74. Увеличение размеров зерен материала до 5-6 мм " позволило весовым методом фиксировать массу, сохраняющуюся в составе смеси после кипячения в воде. Наличие такой информации наряду с визуально определенной величиной поверхности камня, сохраняющей слой битума после испытания по п.5.7 ГОСТ 18659-81, описанному выше, позволяет более объективно оценивать не только адгезионную, но и когезиоонную прочность битумоминеральных смесей, изготовленных как традиционным способом, так и с использованием битумных эмульсий. Для сведения к минимуму погрешности весового определения, а также для уравнивания условий испытания образцов, кипячение проводят в режиме бурного кипения воды. [c.126]

В ГФ XI для однокомпонентного анализа предлагается метод показателя поглощения, но отмечается, что в ряде случаев для количественного определения ЛС методом СФ требуется сравнеггие со стандартными образцами, т.е. имеются в виду методы стандарта и внешнего стандарта. При этом отмечается, что относительная погрешность определения для однокомпонентного анализа не превышает обычно 2%, а при анализе смесей погретштость возрастает. Для анализа смесей ГФ XI предлагает метод показателя поглощения (метод наименьших квадратов, или метод Фирордта). [c.495]

В этом случае измерение оптической плотности фотометрируемого раствора желательно производить в той области спектра, в которой поглощение света определяемым соединением является максимальным. Это дает возможность провести количественное определение с наибольшей чувствительностью и меньшей погрешностью. [c.181]

Максимальной чувствительности и наименьшего предела детектирования достигают при определенном соотношени ) расходов газа-носителя, водорода и воздуха, которое ориентировочно составляет 1 1 10 соответственно. Однако в случае точных количественных определений следует экспериментально установигь зависимость чувствительности данного экземпляра детектора от соотношения расходов газов, ориентируясь на конкретное значение расхода газа-носителя, продиктованное условиями аналитической задачи. Это необходимо для определения той области расходов, где их случайные колебания не ведут к заметному изменению чувствительности и поэтому не вносят дополнительной погрешности. [c.124]

Методика количественного определения цинеола в эвкали масле (ГФ X, с. 486). В кассиеву колбу вместимостью 100 мл кой, градуированной на 4 мл с погрешностью до 0,1 мл, [c.26]

Для уменьшения погрешностей анализ производился при соблюдении однородных условий. Отбор проб продуктов сгорания осуществлялся, согласно ГОСТ 10798—70 Плиты бытовые газовые , в резиновые камеры в количестве, необходимом для определения искомого компонента всеми указанными методами. За основу количественного определения окиси углерода приняты результаты, полученные на метрологически [c.25]

Благодаря чувствительности, воспроизводимости и простоте, спектроскопия в УФ/вид.-области применяется для количественного определения микроколичеств металлов, в анализе лекарственных препаратов, биологических жидкостей и пищевых продуктов. Пределы обнаружения обычно лежат в диапазоне 10 -10 моль/л (при использовании экстракщгонного концентрирования), погрешность воспроизводимости метода в обычных случаях не превышает несколько десятых процента. Подробнее см. разд. 9.1.6 (определение микроколичеств металлов, холестерина, ферментов, ВИЧ и др.). [c.156]

При оценке возможности применення следует сопоставлять точность предлагаемой методики с точностью, требуемой конкретным испытанием. Так, например, максимальные требования к точности предъявляются при количественном определении основного соединения в лекарственном веществе. Здесь погрещность в 2% редко можно признать удовлетворительной. Наоборот, при определении примесей обычно достаточна лишь по-луколичественная оценка, и относительная погрешность в 10% вполне допустима. Погрешность менее 3% труднодостижима при современном уровне жидкостной хром- тографии, поэтому данный метод нельзя рекомендовать для определения основного соединения в лекарственном веществе. С другой стороны, достичь точности, требуемой при анализе примесей, обычно нетрудно. В особо сложных случаях (например, при анализе микроколичеств в биообъектах) погрешность может достигать 20% и более. Однако в исследованиях такого рода с повышенной погрешностью можно мириться, к тому же для столь сложных смесей ВЭЖХ часто оказывается единственным спёцифи-ческим методом. [c.246]

Высокие требования, предъявляемые к качеству современных лекарственных средств, нашли, в частности, свое отражение в том, что содержание основного вещества чаще всего нормируется на уровне не ниже 98%. Погрешность количественного ВЭЖХ-анализа обычно составляет 2—3%, и поэтому данный метод не позволяет достоверно различить продукты с истинным содержанием основного вещества, наиример, 97 и 99%- Следовательно, для количественного определения основного вещества в лекарственных субстанциях метод ВЭЖХ рекомендован быть не может. [c.268]

Кроме указанной неопределенности электроонтических и динамических свойств рассматриваемых группировок ошибки их анализа могут быть обусловлены и приборно-методическими погрешностями. При определенных условиях последние могут даже начать превалировать, поэтому их следует рассмотреть самостоятельно. Наиболее известными являются аппаратные искажения, которые приводят к деформации всего контура регистрируемой полосы поглощения [139]. Однако эти изменения спектра, будучи достаточно регулярными, почти не сказываются при проведении количественного анализа. Гораздо большие погрешности возникают иногда (в случае тонких слоев) из-за неправильного определения толщины поглощающего слоя. Дело в том, что закон Бугера—Ламберта—Бера выведен и сформулирован для случая поглощения параллельного пучка света плоскопараллельным слоем исследуемого вещества. Б подавляющем большинстве современных инфракрасных спектрометров конус падающего на образец светового потока имеет угол менее 14°. При таком угле отношение путей, проходимых периферийными и параксиальными лучами света через исследуемый плоский образец, равно 1,03. Очевидно, что эта неравномерность намного меньше неточностей, вносимых регистрирующим устройством в определяемое пропускание образца, вследствие чего ею можно полностью пренебречь. Как мы увидим ниже, такое отступление от постоянства длины оптического пути для центральных и периферийных лучей приводит к ошибке измеряемой оптической плотности плоского образца менее чем на 0,1%. [c.188]

Количественное определение. Аналитическую пробу сырья измельчают до размера частиц, проходящих сквозь сито с отверстиями диаметром 1 мм. Измельченное сырье в количестве 2 г помещают в плоскодонную колбу с притертой пробкой вместимостью 300 мл и прибавляют 200 мл 95 % спирта. Колбу закрывают и взвешивают с погрешностью 0,01 г, затем присоединяют к обратному холодильнику с водяным охлаждением и нагревают на кипящей водяной бане в течение 3,5 ч. Колбу с содержимым охлаждают до комнатной температуры, взвешивают и доводят массу колбы до первоначальной 95 % спиртом. Извлечение отфильтровывают через бумажный фильтр, отбрасывая первые 20 мл фильтрата. 50 мл фильтрата переносят в круглодонную колбу вместимостью 250 мл и отгоняют спирт под вакуумом досуха. Сухой остаток в колбе промывают 3 раза по 20 мл дихлорэтаном, насыщенным водой. Затем содержимое колбы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл с помощью буферного раствора pH 9,0 4 раза порциями по 20 мл. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки тем же буферным раствором и перемешивают. Содержимое колбы переносят в делительную воронку вместимостью 250 мл и очищают дихлорэтаном 4 раза порциями по 20 мл. В мерную колбу вместимостью 25 мл переносят 1 мл очищенного растворв) доводят объем раствора буферным раствором pH 9,0 до метКИ [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология