Получение полиэфира из фталевого ангидрида и глицерина

Цель работы. 1. Получение полиэфира на основе фталевого ангидрида и глицерина. [c.68]

Широко известны также пентафталевые полиэфиры нз пентаэритрита и фталевого ангидрида, применяющиеся для изготовления лаков и модифицированных маслами полиэфиров. Более высокая по сравнению с глицерином реактивность пентаэритрита позволяет вводить большие количества масел при получении модифицированных полиэфиров. [c.84]

РАБОТА 34. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИЭФИРА ИЗ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА И ГЛИЦЕРИНА [c.93]

Около половины вырабатываемого в мире фталевого ангидрида расходуется на нужды самого крупного потребителя этого химиката — производства эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов поливинилхлорида (гл. 8). Большая часть остального фталевого ангидрида идет на получение алкидных смол (защитные покрытия и компоненты лаков и красок) и ненасыщенных полиэфиров (связующие для стеклопластиков). Алкидные смолы представляют собой группу смол разнообразного состава, получаемых преимущественно на основе дикарбоновых кислот, многоатомных спиртов (в частности, глицерина и пентаэритрита) и жирных монокарбоновых кислот последние ограничивают степень сшивания полимера и придают ему растворимость в углеводородах и (в случае непредельных кислот) способность к высыханию на воздухе. [c.152]

Алкидные смолы широко применяются для грунтовок и покрытий и представляют собой большей частью полиэфиры глицерина. Было, однако, обнаружено, что при замене глицерина другими многоатомными спиртами, например пентаэритритом, получаются смолы, лучшие по способности к высыханию и устойчивости к воде, но, правда, несколько более дорогие. Их производство может быть осуществлено в одну стадию из пентаэритрита, фталевого ангидрида и жирных кислот высыхающего масла. Экономически несколько более выгодным является другой способ, в котором в качестве исходного вещества применяются свободные жирные кислоты, а ке масло. Сначала масло подвергают переэтерификации пентаэритритом, большей частью в присутствии катализатора. Смолы, полученные вторым способом, несколько уступают по качеству смолам, приготовленным на жирных кислотах, так как содержат незначительные примеси катализатора. Отрицательно сказывается и более высокая температура реакции. Для синтеза алкидных смол применяют еще некоторые полиоксисоединения, например триметилол-пронан, но значение их пока невелико. [c.376]

Наиболее распространены глифталевые полиэфиры (глиф-тали). Их получают поликонденсацией фталевого ангидрида с глицерином. Схема получения глифталевого полиэфира [c.95]

Структура и свойства полиэфирных смол зависят от строения исходных мономеров. Исходные вещества с разветвленным или циклическим строением молекул приводят к получению твердых или вязких аморфных полиэфирных смол глобулярной структуры с низкой температурой размягчения. Если один из мономеров содержит в молекуле более двух функциональных групп, образующийся полиэфир способен переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. К таким полиэфирам относятся технически важные смолы, применяемые в производстве пластмасс и лаков, например полиэфиры, получаемые при взаимодействии фталевого ангидрида с глицерином (глифталевые смолы) и с пентаэритритом (пент фталевые смолы). [c.32]

Работа 4.3. Получение разветвленных полиэфиров поликонденсацией фталевого ангидрида и глицерина [c.86]

Полиуретановые лаки при взаимодействии изоцианатов и гидроксилсодержащих соединений образуют эластичные, твердые покрытия, обладающие хорошей адгезией, высокой химической стойкостью и отличной стойкостью к истиранию. Глифталевые лаки и эмали имеют в своей основе глифтали или глифталевые смолы, представляющие собой полиэфиры, полученные поликонденсацией глицерина с фталевым ангидридом. Соответственно основой пентафталевых лаков и эмалей являются пентафталевые полиэфирные смолы — продукты взаимодействия пентаэритрита с фталевым ангидридом. Глифталевые и пентафталевые смолы, известные под названием алкидные смолы, относятся к термореактивным полимерам. [c.269]

В четырехгорлую колбу помещают диэтиленгликоль, глицерин и при работающей мешалке вводят адипиновую кислоту и фталевый ангидрид. Включают подачу углекислоты или азота и реакционную массу нагревают до 200° С. Эту температуру выдерживают до получения полиэфира с кислотным числом 7—15 мг КОН. [c.18]

Синтез полиэфира проводят в реакторе или фарфоровом стакане, снабженном крышкой, мешалкой, термометром и подводом инертного газа (см. рис. 3, стр. 19). В стакан помещают льняное и тунговое масла, глицерин, глет. Содержимое стакана нагревают при 220—230° С, пока не закончится реакция переэтерификации, что определяется по растворимости пробы в спирте-ректификате (1 10). По окончании переэтерификации производят добавку в реактор фталевого ангидрида и при 250° С ведут реакцию до получения продукта, имеющего кислотное число не более 40 жг КОН. Полученный полиэфир растворяют в ксилоле и получают лак [c.122]

Для получения полиэфиров применяют насыщенные и ненасыщенные кислоты и различные многоатомные спирты. К числу насыщенных кислот относятся себациновая, адипиновая, о-фталевая (и ее ангидрид), терефталевая и изофталевая. Из ненасыщенных кислот применяют малеиновую (и ее ангидрид), а также кислоты, входящие в состав растительных масел. Для получения полиэфиров из спиртов применяют гликоли, глицерин, пентаэритрит и другие спирты. [c.173]

Полиэфир на основе диэтиленгликоля, глицерина, адипиновой кислоты и фталевого ангидрида Вязкая 7-15 Этиловый спирт Применяется для получения полиуретанового лака. [c.247]

Полиэфиры из многоатомных спиртов и дикарбоновых кислот имеют большое применение на практике. Из них получают различные пленки, а также пластмассы. Они изготовляются из глицерина и фталевого ангидрида и еш е чаще из многих других компонентов. Применяют льняное, соевое, хлопковое и другие высыхающие масла, а также касторовое масло, рыбий жир и т. п. Вместо фталевого ангидрида часто употребляют малеиновый ангидрид. Большое применение имеют смолы иа основе канифоли (эфир гарпиус) или трехосновной кислоты, образующейся при конденсации малеинового ангидрида с канифолью. На стр. 325 в табл. 94 приведены многоатомные спирты и кислоты, применяемые для получения трехмерных полиэфиров. [c.464]

Другие полиэфиры. Эксперименты проводили на полиэфирах, полученных поликонденсацией глицерина с фталевым (ГФ) и малеиновым ангидридами (ГМ) соответственно. Деструкцию изучали при виброизмельчении в атмосфере гелия при —196 °С. Тип и число радикалов анализировали методом ЭПР. Структурные изменения изучали с помощью ИК-спектроскопии и химическими методами [1154]. Полимеры также измельчали на стальном барабане на воздухе при комнатной температуре [1154]. Получены следующие результаты [c.272]

Написать схему реакций, происходящих при отверждении иемоди-фицированного полиэфира, полученного из глицерина и фталевого ангидрида [c.186]

В результате реакции поликонденсации глицерина и диэтиленгликоля с адипиновой кислотой и фталевым ангидридом образуется типичный полиэфир, предназначенный для получения жестких пенополиуретанов. В таком полиэфире содержится, как правило, избыток ОН-групп, при взаимодействии с диизоциана-юм из него получается жесткий пенопласт. При относительно небольшом числе ОН-групп в полиэфире (мало глицерина) взаимодействие его с диизоцианатом приводит к получению эластичного пенопласта. [c.438]

Для синтеза сложных полиэфиров чаще всего применяют адипиновую кислоту, фталевый ангидрид, димери-зованную линолевую кислоту ( димерная кислота), гликоли (этилен-, пропилен-, бутилен-1,3-, бутилен-1,4- и диэтиленгликоли) и триолы (глицерин, гексантриол-1,2,6, триметилолпропан и триметилолэтан). Пентаэритрит можно применять для получения сшитых полиуретанов. Для синтеза полиэфиров используют и лактоны, например капролактон [c.54]

Наиболее широкое применение для получения полиэфиров получили гликолн (этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль), глицерин, бисфенолы (дифенилолпропан), пентаэритрит, а также двухосновные кислоты (фумаровая, терефталевая, адипиновая, себациновая) и их ангидриды (фталевый, малеиновый). [c.199]

Примером термореактивных полимеров являются глифталевые смолы (полимеры на основе фталевого ангидрида и глицерина). Вследствие различной активности первичной и вторичной гидроксильных групп глицерина процесс поликоиденсации протекает в две стадии (вторичная гидроксильная группа реагирует при температуре выше 180°С). Некоторые термореактивные полимеры получаются при проведении разных процессов. Так, например, при получении ненасыщенных полиэфиров (например, из малеино-вого ангидрида и этиленгликоля) первая стадия представляет собой поликонденсационный процесс, вторая — полимеризациоиный. [c.97]

При поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином получают глифталевые полимеры (алкидные смолы). Реакция протекает в несколько стадий. Сначала при взаимодействии равномолекулярных количеств фталевого ангидрида и глицерина образуется линейный по-лиглицерофталат, в котором сложноэфирными связями соединены карбоксильные группы фталевой кислоты с первичными гидроксильными группами глицерина. При дальнейшем нагревании с избытком фталевого ангидрида происходит сшивание линейных макромолекул, в результате чего образуются полиэфиры пространственного (трехмерного) строения. Напишите уравнения реакций получения глифталевого полимера. [c.190]

Для производства строительных материалов из полиэфиракрилатов наибольший интерес представляют полиэфир марки МГФ-9, получаемой при конденсационной теломернзации триэтиленгликоля, фталевого ангидрида и метакриловой кислоты, и ТМГФ-11 —продукт конденсации глицерина, фталевого ангидрида и метакриловой кислоты. Их получение осуществляется в реакторе в среде инертных растворителей (ароматические углеводороды, хлорпроизвод-ные ароматических или алифатических углеводородов) при 80— 140°С и интенсивном перевешивании. В качестве катализатора реакции обычно применяют органические сульфокислоты (бензол-сульфокислота, п-толуолсульфокислота и др.). [c.265]

Полиэфиры. Среди насыщенных полиэфиров широко распространены полиэтилентерефталат (лавсан), поликарбонаты, а также глифталевые полимеры, полученные из глицерина и фталевого ангидрида. Сведений о термодес-щзукции и горении указанных полимеров немного. Известно, что полиэтилентерефталат при нагреве расплава в азоте от 282 до 323°С медленно разлагается с образованием газообразных, жидких и твердых продуктов, причем 80% летучих приходится на ацетальдегид [2, с. 287]. Температура воспламенения полиэтилентерефталата равна 390°С, температура самовоспламенения составляет 440°С, теплота сгорания — 22 600 кДж/кг [7, с. 142], показатель возгораемости равен 2,1, коксовое число—17. Такие полиэфиры относят к сгораемым веществам. [c.123]

Методика работы. В фарфоровый стакан помещают 22,0 г фталевого ангидрида и 13,3 г глицерина и прикрывают его опрокинутой стеклянной воронкой. Смесь быстро нагревают на воздушной бане или бане со сплавом Вуда до 180 °С н поддерживают эту температуру в течение 2 ч. Затем реакционную смесь нагревают до 200—220 °С и выдерживают при этой температуре до образования полимера, труднорастворимого в ацетоне. В процессе синтеза полиэфира отбирают пробы реакционной смеси для определения кислотного числа (см. работу 3.1). Первую пробу отбирают сразу после плавления фталевого ангидрида, следующие — через 15, 30, 45 мин и через 1, 2, 3 ч. Фталевый ангидрид при нагревании возгоняется и кристаллизуется на холодных стенках воронки. Перед отбором пробы его счищают в реакционный сосуд и тщательно перемешивают реакционную смесь. Полученные данные вносят в табл. 4.2. [c.86]

При получении полиэфирных смол было замечено, что если в реакцию вводится избыток глицерина, то -гидроксил не принимает участия в реакции. Действительно, при введении в реакцию на 1 моль фталевого ангидрида 2 молей глицерина получаются полиэфиры линейного типа, которые при нагрева11ии [c.374]

Алкидные смолы представляют собой полиэфиры, полученные при взаимодействии глицерина или пентаэритрита с двухосновными кислотами, обычно фталевым ангидридом. Широко используются в лакокрасочной промышленности эфиры фталевой кислоты и гли-церйна, модифицированные ненасыщенными жирными кислотами, например олеиновой, линолевой. Эти полиэфиры содержат в боковых ответвлениях двойные связи, поэтому они способны полимеризоваться на воздухе с образованием прочных пленок [c.275]

Из разнообразных видов сырья, предложенных для получения полиэфиров, наибольшее практическое применение получили гликоли (этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин, пентаэритрит, алли-ловый спирт (таблица), 4,4 -диоксидифенилалканы (например, 4,4 диоксидифе-нил-2-пропан), кислоты (терефталевая, адипиновая, себациновая, метакриловая) и ангидриды кислот (фталевой, малеиновой). [c.239]

В колбу вносят 386 г касторового масла, 78 г глицерина (100%-ного) и 196 г фталевого ангидрида. Затем включают обогрев, обратный холодильник и пускают мешалку. Температуру реакционной смеси поднимают до 200—210° и выдерживают при ней массу до того, как кислотное число станет равным 55—53 мг КОН. Затем массу охлаждают до ПО—120°. При этой температуре добавляют 340 г тетралина, и масса перемешивается в течение 30—40 мин. до получения однородного раствора. Раствор полиэфира фильтруют. [c.85]

Алкидные смолы вследствие своей прозрачности и светлой окраски применяются в нитроцеллюлозных лаках [85, 419, 432—437]. Такие лаки имеют большое значение в области автостроения, покрытия металли1аеских изделий и проволоки [422, 438—445]. Алкидные смолы применяются также для производства печатных красок, абразивных изделий, заменителей линолеума, зубных протезов [446], клеев, для отделки тканей, в производстве безосколочного стекла [419, 447,448]. Алкидные смолы на основе-глицерина и фталевого ангидрида имеют большое зна ение в промышленности пластических масс [449]. Они применяются с различными наполнителями [25, 450, 451] или армированными [452]. Находят себе применение полиэфиры также в электротехнике в качестве электроизолируюш,их мате--риалов, как новый вид синтетического кау ука [85,345] и т.д. Линейные ароматические полиэфиры высокого молекулярного веса (12 ООО—25 ООО) применяются для получения синтетических волокон. Синтетическое волокно, получаемое из полиэтилентерефталата и известное под названием лавсан , дакрон , терилен , отличается ценными свойствами [158, 177, 293, 421, 453—4591. Это волокно имеет хороший внешний вид,, обладает высокой прочностью и большим сопротивлением к истиранию, легко моется, быстро высыхает и не требует глажения, устойчиво против плесени, бактерий и моли [460]. Оно устойчиво к химическим воздействиям и солнечному свету [461, 462]. Особенно ценным качеством этого волокна является большое сходство его с натуральной шерстью, которое оно может вполне заменить, хорошо сохраняя тепло и приданную изделию форму [293, 462, 463]. Это волокно может использоваться для приготовления тканей, корда для автомобильных сетей, канатов и т. п. 1294, 462, 463— 466]. Полиэтилентерефталат, кроме того, находит себе применение в качестве изоляционного материала в электротехнике ив радиопромышленности [177, 180-182. 460, 4671. [c.369]

Работы Карозерса (1929 г.) положили начало многочисленным исследованиям процесса поликонденсации разнообразных классов бифункциональных веществ. Были получены полиамиды, простые и сложные полиэфиры, политиоэфиры, полимоче-зины и многие другие полимерные соединения. Эти работы совпали с исследованиями Кинли, также изучавшего поликонденсацию полифункциональных соединений. В 1929 г. Кинли и Ховей описали поликонденсацию глицерина с фталевым ангидридом, использованную в дальнейшем для получения глифта-левых лаков. [c.18]

Алкиды. Они представляют собой полиэфиры, полученные реакцией триглицеридов растительных масел, полиолов (например, глицерина) и двухосновных кислот или их ангидридов (например, фталевого ангидрида). Классифицируют алкиды по содержанию растительного масла (для описания вводится понятие жирность ) на три большие группы тощие, средние и жирные алкиды, что приблизительно соответствует содержанию масла 45%, 45—60%, 60%. Вариации жирности обычно определяются типом растительного масла и областью применения материала. Так для глянцевых декоративных покрытий с максимальным сроком службы в условиях атмосферных воздействий необходимо использовать жирное алкидное связующее на высыхающем масле, таком как льняное или соевое (т. е. ненасыщенные триглицериды). Высыхающее масло обеспечивает способность пленкообразователя давать твердую пленку. В этом случае превращение низкомолекулярного жидкого полимера в высокосшитую твердую пленку обусловлено окислительной полимеризацией. Для жирных алкидов характерна способность растворяться в алифатических углеводородах. Напротив, тощие алкиды обычно получают из насыщенных триглицеридов (таких как кокосовое масло). Они не растворяются в алифатических, но растворимы в высококипя-щих ароматических углеводородах. Хотя тощие алкиды и могут образовывать лаковые пленки, но последние имеют низкие темпе- [c.16]

При этерификации двухатомных спиртов дикарбоновыми кислотами получают линейные полиэфиры, при этерификации спиртов с тремя и более гидроксильными группами (глицерин и др.) получаются разветвленные полиэфиры. При этерификации смеси двухатомных спиртов со спиртами, содержащими более двух гидроксилов, получают также разветвленные полиэфиры, при этом степень разветвленности зависит от состава смеси спиртов из смесей спиртов можно получать полиэфиры с заданной степенью разветвленности. Для получения сложных полиэфиров применяются преимущественно в качестве многоатомных спиртов диолы (этиленгликоль, диэтилен-гликоль) и триолы (глицерин, гексатриол-1,2,6 и триоксиметилпропан), из числа дикарбоновых кислот — адипиновая и фталевая и ее ангидриды. Молекулярный вес сложных полиэфиров, применяемых в производстве пенополиуретанов, находится в пределах 800— 2100. [c.308]