Развитие и проверка теории

При низких давлениях проверка развитой выше теории радикально-цепного крекинга алканов, начинающегося на стенках и замедленного влиянием продуктов крекинга в объеме, была проведена расчетным путем для газообразных алканов в кандидатской диссертации И. Ф. Бахаревой [203). Для решения нелинейных дифференциальных уравнений (83), (92) и др. был впервые применен метод С. А. Чаплыгина [209], что позволило в отличие от других методов численного интегрирования получать решения в аналитической форме и оценивать погрешность расчета, а также оценить точность метода квазистационарных концентраций [210], широко применявшегося выше и вообще при исследовании разнообразных задач химической кинетики. [c.149]

Рассмотрены главные этапы развития термодинамической теории электрокапиллярности. Представлены основные уравнения электрокапиллярности для идеально поляризуемого и обратимого электродов, а также соотношения, вытекающие из этих уравнений. Обсужден физический смысл величин, входящих в уравнения электрокапиллярности идеально поляризуемого и обратимого электродов. На примере электродов из металлов группы платины и амальгам таллия продемонстрированы пути и результаты проверки термодинамической теории электрокапиллярности для обратимых систем. Показано, что термодинамический подход к явлениям хемосорбции с переносом части заряда адсорбированных частиц на поверхность металла позволяет определить формальный коэффициент переноса заряда, который отражает как долю заряда, перешедшего с адсорбирующейся частицы на электрод, так и вызванное процессом адсорбции изменение параметров двойного электрического слоя на границе электрод—раствор. Обсуждены экспериментальные данные, иллюстрирующие различие между поверхностным натяжением и обратимой поверхностной работой для твердых металлов. [c.215]

Развитие и проверка теории [c.285]

Расплавы солей экспериментально изучены хуже, чем водные растворы электролитов, но, несмотря на это, теория термодинамических свойств на основе моделей жидкого состояния развита относительно хорошо. Такое положение вызвано тем, что чисто ионные жидкости, особенно состоящие из одноатомных сферических ионов приблизительно одинаковых диаметров, представляют сравнительно простую систему. С точки зрения проверки теорий жидкого состояния сжимаемость расплавов солей имеет большую значимость, чем сжимаемость растворов электролитов, поскольку для почти идеальных жидкостей зависимость = - (д пУ/дР) . вычисляется непосредственно из функции распределения или уравнения состояния. [c.449]

Рассмотрение результатов применения формул тепловой теории к вычислению скоростей распространения пламени в случае реакций различных типов показывает, что в большинстве случаев вычисленные и измеренные значения величины Ио находятся в удовлетворительном качественном, а часто и количественном согласии. Вместе с тем вполне очевидно, что одним из главных моментов, затрудняющих осуществление экспериментальной проверки теории, является недостаточность знаний о кинетике и механизме химических реакций горения. Это привело к формулированию кинетического направления в качестве одного из перспективных направлений развития теории горения. [c.498]

Для дальнейшей количественной проверки теории и ее развития с 1931 г. во вновь организованном Институте химической физики АН СССР, директором которого со дня его основания является академик Н. Н. Семенов, были начаты широкие исследования кинетики и механизма горения водорода как модельной системы, протекающей по цепному разветвленному механизму и в то же время обладающей многими чертами, присущими другим горючим газам. В результате исследований, проведенных в ИХФ АН СССР и за границей, в настоящее время наиболее изученными можно считать реакции окисления водорода и окиси углерода, которая, как оказалось, в присутствии малых добавок На или других доноров водорода протекает почти по тому же механизму, что и окисление водорода. [c.177]

Экспериментальная проверка теории в случае растворов с сильно развитыми флюктуациями концентрации в широком интервале концентраций проведена была всего для нескольких бинарных систем [6—8] и, как нам представляется, не исчерпывает поставленной задачи. [c.239]

В развитии исследований структуры ДЭС на платиновых металлах можно выделить несколько этапов. На первом этапе (20—ЗО-е годы) для изучения ионной адсорбции был развит метод адсорбционных кривых, были заложены основы термодинамики поверхностных явлений на платиновых металлах и показано влияние адсорбции водорода и кислорода на структуру ДЭС [1, 2, 7—12]. Затем в течение длительного времени строение ДЭС на платиновых металлах почти не изучалось. Новый этап начался в 50-х годах, когда для изучения ионной адсорбции были применены методы радиоактивных индикаторов [13] и адсорбционных сдвигов потенциала [14—17]. Интерес к структуре ДЭС на платиновых металлах усилился в 60-е годы в связи с решением проблемы топливных элементов. С середины 60-х годов начались работы по количественной проверке применимости термодинамической теории, намеченной еще в 30-х годах, к платиновым металлам, а также по дальнейшему развитию этой теории. Эти работы были стимулированы выводом термодинамического соотношения [18], позволяющего осуществить сравнительно простую проверку теории. [c.57]

Расплавленные хлориды щелочных металлов особенно удобны для проверки пригодности той или иной модели жидкости, так как эти соединения хорошо изучены в твердом и газообразном состояниях. Простые ионные жидкости являются наиболее подходящим объектом после инертных газов для развития общей теории жидкостей. [c.8]

На более поздних этапах развития науки наряду с потребностями производства и общества все большее и большее влияние на научный прогресс оказывают потребности самой науки. Этот важнейший фактор развития науки проявляется, например, при возникновении гипотез и теорий, при обобщениях экспериментального материала с целью объяснить те или иные явления и процессы, а также при постановке экспериментальных исследований для проверки теорий. [c.12]

Еще одним способом проверки теории размножения электронов является измерение возрастания тока в разряде, начинающемся вблизи минимального искрового потенциала. В 4 было показано, что роль пространственных зарядов заключается в увеличении или уменьшении скорости развития разряда в зависимости от того, протекает ли разряд при значении Х р более низком или более высоком, чем критическое (константа Столетова). На рис. 109 представлена осциллограмма тока разряда в аргоне между двумя никелевыми электродами, находящимися на расстоянии 2,3 см, при трех значениях давления газа на электроды подавалось напряжение 360 е, что соответствовало избыточному напряжению 50°/ . При давлении 0,25 мм Hg, когда Х р /г (уравнение (7.31), [c.221]

Неподчинение растворов сильных электролитов закону действия масс, находящееся в резком противоречии с классической теорией электролитической диссоциации Аррениуса, долгое время не находило удовлетворительного объяснения. В настоящее время оно объясняется с точки зрения так называемой теории сильных электролитов, введенной в науку Дебаем и Гюккелем в 1923 г. В экспериментальной проверке и дальнейшем развитии этой теории видная роль принадлежит В. К- Семенченко, А. И. Бродскому, В. А. Плескову и др. Ввиду математической сложности теории сильных электролитов о ней можно дать здесь лишь самое общее представление. [c.67]

В настоящее время неподчинение растворов сильных электролитов закону действия масс объясняется теорией сильных электролитов, введенной в науку П. Дебаем и Э. Хюккелем в 1923 г. В экспериментальной проверке и дальнейшем теоретическом развитии этой теории видная роль принадлежит В. К. Семенченко, А. И. Бродскому, В. А. Плескову и др. [c.55]

Основным орудием исследования долго служила и остается до сих пор электропроводность. Первым, кто предпринял измерения в рассматриваемых системах был П. И. Вальден [475, 476]. Фундаментальные работы (более тысячи публикаций) принадлежат школе Фуосса и Крауса [48, 477]. Эти работы внесли определенный вклад в развитие теории электропроводности и служат пробным камнем для проверки теорий ионной ассоциации. [c.285]

Данная работа будет способствовать решению этих задач, и хотя теория в ней развита в более общем виде, экспериментальная проверка теории ограничивается только измерениями электродвижущих сил, поскольку они могут быть произведены особенно легко и точно и представляют также самостоятельный интерес . [c.45]

Теория регенерации ионитовых колонн развита в работах 1122, 123] на основании общей теории динамики сорбции, разработанной В. В. Рачинским [95]. При экспериментальной проверке теории регенерации в работах [124] показано, что практически достаточная оценка оптимальных условий регенерации возможна на основании простых формул, выведенных для равновесного режима, без учета диффузионных факторов размытия фронта сорбции. [c.95]

Исследование реакций органического синтеза посредством смешанных металлоорганических соединений явилось блестящим успехом органической химии. Классические работы А. М. Зайцева и его сотрудников составили целую эпоху в развитии органической химии, так как в результате их была найдена наиболее универсальная методика получения почти всех классов органических веществ посредством смешанных цинк- и магнийорганических соединений. Это стало возможным лишь благодаря детальной разработке общей идеи использования металлоорганических соединений в связи с созданием и проверкой теории химического строения. Только с помощью теории химического строения и возможно было создать научно обоснованный органический синтез и, в частности, первую ступень металлоорганического синтеза, над дальнейшим совершенствованием которой и разработкой новой высшей ступени его так плодотворно потрудились А. М. Зайцев и его школа. [c.25]

Объединение этих двух этапов в пределах одного периода объясняется следующим образом. Блестящее раннее развитие пептидной теории не привело, как это ожидалось, к ее распространению в качестве основной и наиболее общей теории строения белка. Почти сразу после появления ей пришлось выдержать проверку новыми фактами и идеями. Окончательное утверждение пептидной теории, как основы для дальнейших исследований деталей структуры белков произошло лишь после того, как в процессе длительных дискуссий и дальнейшего развития старых и появления новых методов исследований все остальные гипотезы были оставлены, так как не могли удовлетворить большинству предъявляемых требований. Было установлено, что пептидная теория не только хорошо удовлетворяла всем новым фактам, но и намечала путь дальнейшего исследования белковых веществ. [c.129]

В 1922—1925 гг., несколько раньше Н. Бьеррума, В. К. Семенченко изложил основы теории образования ионных пар. В настоящее время эти представления имеют первостепенное значение для развития теории концентрированных растворов электролитов. В 1924—1925 гг. 13. К. Семенченко развил электростатическую теорию эффекта Вина. В связи с проверкой теорий Дебая —Гюккеля и Онзагера им была измерена электропроводность многих растворов электролитов. Собран большой материал по коэффициентам активности для этих растворов. [c.191]

Авторы справедливо отмечают, что в настоящее время omputer s ien e находится в долгу перед потребностями практики использования ЭВМ. Однако следует отдать дань несомненным успехам этой науки, а также достижениям смежной G ней дисциплины — исследованиям по искусственному интеллекту. Весьма интенсивно в настоящее время развиваются исследования по алгоритмическим языкам, работы по синтезу программ и по проверке правильности программ, которые проводятся на базе логических исчислений имеются также некоторые успехи в развитии общей теории информационных систем и моделей баз данных. Ниже мы приводим (далеко не полный) перечень ссылок на работы, информирующие читателей об упомянутых проблемах. [c.277]

В последнее десятилетие теория молекулярного взаимодействия в тонких слоях жидкостей получила дальнейшее всестороннее развитие. Тем не менее задача экспериментального определения отрицательного расклинивающего давления и констант Гамакера остается одной из важнейших при исследовании черных пленок. Во-первых, экспериментальное определение констант Гамакера в пленках из предельных углеводородов, стабилизированных ПАВ с небольшими полярными группами и углеводородными радикалами, содержащими только метнльные и метиленовые группы, может быть использовано для проверки теории молекулярного взаимодействия (и различных методов расчета). Во-вторых, обусловлено это тем, что обе фазы эмульсий, моделью которых является углеводородная пленка, обычно многокомпонентны. Кроме того, ван-дер-ваальсовское взаимодействие в черной пленке осложнено наличием достаточно толстых адсорбционных слоев ПАВ, учет влияния которых ввиду их различной структуры, состава и ориентации углеводородных радикалов весьма сложен. В эмульсиях и эмульсионных пленках, полученных из концентрированных ра- [c.131]

Подводя итоги, можно констатировать, что в настоящее время существует возможность количественного теоретического прогноза не только Пе и П , но и Пд — составляющей расклинивающего давления прослоек и пленок. Поскольку теория адсорбционной составляющей развита лишь в последние годы, специальной экспериментальной проверки теории пока не сделано. Однако ряд экспериментальных результатов, ползгченпых ранее и не находивших должногв объяснения, может быть теперь приписан действию адсорбционной составляющей расклинивающего давления. [c.133]

Свойства бензола находятся в резком контрасте со свойствами другого углеводорода состава СН, а именно ацетилена, открытого Эдмундом Деви, двоюродным братом более знаменитого Гемфри Деви, в 1836 г. [4]. Ацетилен, или этин, представляет собой бесцветный, воспламеняющийся газ, обладающий высокой реакционной способностью. Бензол, хотя и воспламеняется, но относительно инертен, и до тех пор, пока не стала широко известной его канце-рогенность, он использовался как растворитель во многих химических реакциях. Кроме того, было обнаружено, что в случае замещенных бензолов фенильный радикал СеНз может сохраняться неизмененным в процессе разнообразных химических превращений боковой цепи, связанной с бензольным кольцом. Инертность этого высокого ненасыщенного радикала являлась интригующей загадкой для химиков середины девятнадцатого века, и в течение более чем 100 лет проблема строения ароматических соединений являлась важным стимулом развития и проверки теорий химического строения. [c.282]

Для развития молекулярной теории адсорбции необходимы экспериментальные значения термодинамических характеристик адсорбции разных молекул на однородных поверхностях различной природы в широком температурном интервале. Особый интерес представляют опытные данные при низких заполнениях поверхности 0, так как они наиболее просто связаны с потенциальными функциями взаимодействия молекул адсорбата с поверхностью и друг с другом и, следовательно, прощз всего могут быть использованы для сопоставления разных молекулярных теорий с опытом. Вместе с тем температурный интервал и точность имеющихся в литература опытных адсорбционных данных при низких 0 все еще недостаточны. Особенно низка точность опытных значений энтропии адсорбции и практически нет опытных значений теплоемкости адсорбированных молекул при нязкях 9, которые необходимы для экспериментальной проверки и уточнения вида [c.20]

Экспериментальная проверка теории, основанной на одномерной модели, может быть осуществлена проведением опытов в камере не до наступления развитого воспламенения, а до прироста температуры па характерную величину, после которой процесс самовоспламенения наступает. Другим экспериментальным методом может быть периодическое ведение опытов с перерывом их в момент наступления самовоспла-менепия. Такое ведение опытов будет отвечать самовоспламенению отдельных порций горючей смеси. [c.77]

Продолжительный период охватывает увлечение теорией Дебая и Хюккеля [6] и ее дальнейшим развитием. Учет только дально-действующих кулоновских сил, описание свойств растворителя только его макроскопической диэлектрической проницаемостью и характеристика ионов только с помощью их валентности и заряда — все это, казалось бы, заранее обрекало теорию на узость ее приложимости в зоне предельных разбавлений. Тем не менее тысячи экспериментальных работ были посвящены только проверке даже первого приближения этой теории и установлению отклонений от нее. Несомненно, в более усовершенствованном виде, с дополнениями Сендведа, Ла-Мера, Бренстеда, Фалькенгагена, Харнеда, Онзагера и других [7] предельный закон Дебая — Хюккеля сохраняет свое значение для целей экстраполяции ряда функций к бесконечному разведению и для констатации отклонений от него с последующими попытками их интерпретации. Однако период более чем двух десятилетий, в течение которого по выражению Девиса ... было нефешенебельно изучать электролиты, отклоняющиеся от идеального нове-дення по Дебаю — Онзагеру , 18] безусловно был, особенно за рубежом, периодом некоторого застоя в развитии общей теории растворов. [c.9]

Мы подчеркиваем здесь это обстоятельство для того, чтобы обратить внимание на одно важное положение, вытекающее из работ, направленных на проверку мультиплетной теории. Дело в том, что в общем принципе структурного соответствия, открытом Баландиным, еще нельзя увидеть определенных указаний на предпочтительность того или иного механизма, если реакция может протекать с соблюдением этого принципа по нескольким механизмам (например, дублетному и секстетному) одновременно. Из работ, связанных с проверкой и развитием мультиплетной теории, можно видеть постоянно проявляющуюся тенденцию к многоточечной хемосорбции во всех случаях, когда такая хемосорбция возможна. [c.304]

Плодотворная теория химического строения А. М. Бутлерова, разработанная им 90 лот назад, должна служить основой в наших работах по развитию современной теории строения органических соединений. Эта замечательная теория прошла серьезную, почти вековую проверку практикой и успешно ее выдержала. Многие из положений этой теории получили в наше время широкое экспериментальное обоснование, отчего ее иознавате.чьная и предсказательная сила еще более возросла. [c.417]

Важнейшей задачей современной химической кинетики является исследование элементарных стадий, определяющих механизм сложных химических реакций. Решению этой чрезвынайно сложной задачи посвящена значительная часть 50-летней научной дея-тельностн академика Виктора Николаевича Кондратьева. Его работы в области строения молекул, их взаимодействия со светом, диссоциативной ионизации, созданные им методы линейчатого поглощения и калориметрического зонда явились основополагающими для развития количественных исследований элементарных химических процессов. Исследования В. Н. Кондратьева и его учеников, посвященные механизму горения, экспериментальной проверке теории разветвления цепных реакций, и многие другие служат образцом изучения элементарных стадий сложных процессов. Являясь председателем Научного совета по химической кинетике и строению АН СССР и членом ряда международных научных организаций, В. Н. Кондратьев ведет большую научно-организационную работу, направленную на развитие кинетических исследований и систематизацию констант скоростей элементарных процессов. [c.3]

Скейлингов подход был распространен на описание адсорбции в области перехода от разбавленного к полуразбавленному раствору [61]. Экспериментальная проверка теорий концентрационного профиля очень затруднена. Де Жен [56] в связи с этим отмечает, что метод эллипсометрии чувствителен к общей величине поверхностного избытка и не зависит от деталей концентрационного профиля, в то время - как гидродинамические методы более чувствительны к внешнему слою (г Rp), чем к центральной области (Dэкспериментальной оценке толщины адсорбционного слоя получают ее эффективные величины. Для якорно-зацепленных цепей, т.е. цепей, связанных с поверхностью только одним концевым сегментом, плотность распределения сегментов и среднеквадратичная толщина адсорбционного слоя могут быть рассчитаны методом самосогласованного поля, развитым для адсорбции с использованием метода Монте-Карло. При высоких степенях покрытия поверхности доля связанных сегментов очень мала, и цепи сильно вытянуты от поверхности в глубь раствора [62]. Плотность распределения сегментов в таких системах была оценена экспериментально методом малоуглового рассеяния нейтронов. [c.29]

Полная проверкам развитой выше теории требует измерения величин ДОо и ДЯо во всей области концентраций. Единственной системой, для которой это было сделано, является смесь каучука с бензолом, и поэтому мы начнем с более детального рассмотрения данных Джи и Трилора [21] для этой системы. Из табл. 2 видно, что дЯо известно лишь очень приближенно, но эти данные показывают, что ДЯо/-у/ не вполне постоянно, увеличиваясь приблизительно от 50 кал моль при бесконечном разбавлении до 150 кал л ОЛЬ при — -1 соответствующие значения JVQ RTменяются от 0,08до0,25. С помощью уравнения (28) можно получить р Уо1НТ нз ДОо, подставляя в него теоретическое значение So/vj из уравнения (19). Из рис. 9 видно, что полученный результат сильно зависит от выбранной величины Z. Кривые рис. 10 получены для Z=5, л- ос, и, как можно видеть, равно 0,16 и не зависит от в [c.162]

Важная теория водородного перенапряжения была выдвинута также проф. Н. И. Кобозевым [2]. Согласно теории Кобозева, природа перенапряжения тесно связана с адсорбционными явлениями на электроде. Эта идея была проверена и подтверждена количественно в работах Н. И. Кобозева и его школы. Проверка теории Кобозева привела к открытию новых явлений при электролизе, как, например, катодной сенсибилизации, передачи перенапряжения на обратную сторону катода и др. Развитие идей Кобозева привело также к созданию теории электрокатализа, при- меняемой при разработке проблемы электрогидрйрования. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология