Возможные причины неудач

Обсуждается роль хемосорбции в катализе. Указывается, что до сих пор не удалось найти ни одного физического параметра, с которым бы хорошо коррелировалась каталитическая активность металлов. Причина неудач в построении подобных корреляций объясняется недостаточным учетом роли промежуточных соединений в катализе. Разбирается вопрос о возможных механизмах протекания каталитических реакций. Отмечается тот факт, что прямые опыты пока подтверждают существование механизма Лэнгмюра — Хиншельвуда, в то время как в пользу механизмов типа Ридиела говорят только косвенные данные, а именно — кинетические закономерности. Отмечается многообразие адсорбированных форм на металлах и разбирается вопрос об их реакционной способности. Рассмотрено также влияние системы л-электронов в молекуле иа ее реакционную способность. [c.257]

В общем случае при выдвижении предположения о том, что возможной причиной неудачи является обсуждаемый барьер [c.189]

В предыдущих главах книги мы рассматривали изотопные эффекты водорода на примере реакций, механизмы которых были не слишком сложны и более или менее известны по другим данным. Основная цель состояла в том, чтобы выяснить степень проявления изотопных эффектов при одиночных стадиях реакций. Очевидно, что чисто теоретическими методами этого нельзя сделать с большей точностью. С другой стороны, нет оснований предполагать ошибки в теории, поскольку величины экспериментальных значений изотопных эффектов редко выходят за пределы, указываемые теорией в условиях разумных допущений. Причины неудач теории в ее современном виде следует искать в недостатке исходных данных. Вместе с тем измерение изотопных эффектов может служить эмпирическим, полуколичественным или качественным методом для выяснения механизма химических реакций различной стеиеии сложности. Имеющийся опыт уже показал целесообразность его использования в качестве дополнительного средства, когда более классические методы изучения кинетики реакций ие дают возможности сделать определенные выводы. [c.109]

Возможно, что причина неудачи в том, что ОН со значительно большей скоростью отрывает протон от образовавшегося диазогидрата [c.420]

Результаты таких опытов послужили одной из причин для распространения мнения о принципиальном отличии органических веществ от неорганических, которое нашло свое выражение в учении о жизненной силе, под влиянием которой органические вещества могут быть синтезированы только в живых организмах В Руководстве по органической химии (1827 г.) Берцелиус писал о невозможности искусственного соединения неорганических элементов по типу живой природы и в этом видел одно из существенных отличий органической химии от неорганической [45, стр. 12]. Однако даже сторонники учения о жизненной силе не высказывали взгляды, исключающие возможность искусственного получения органических соединений [29]. Уже на ранних этапах причину неудач синтеза видели в недостаточном развитии методов органической химии. Л. Ж. Тенар писал в 1815 г. Установлено, что большинство органических веществ состоит только Из водорода, углерода и кислорода, но между тем мы не можем получить их из элементов... Причины заключаются главным образом в состоянии элементов. [c.26]

Были сделаны также попытки получить эмиссионные спектры СО, хемосорбированной на платине в форме фольги этой фольгой обертывали один из стержней и помещали его в газонепроницаемый сосуд. Однако опыты были безуспешными, и причина неудач не была установлена. Возможно, что фольга не покрывалась слоем СО или что интенсивность эмиссионных полос хемосорбированной СО не так велика, как интенсивность соответствующих полос поглощения. Неудачи могли быть также обусловлены ориентацией молекул СО. Если они были ориентированы перпендикулярно по отношению к поверхности, то излучение происходило в направлении, перпендикулярном к направлению изменения дипольного момента и параллельно поверхности стер>1<ня, так что лишь небольшое количество света попадало в щели спектрометра. [c.69]

Причина неудачи не установлена, возможно, что реакцию следует повторить в других условиях. [c.119]

Неудачи при изготовлении срезов. Рассмотрим возможные затруднения и причины неудач при получении микротомных срезов. [c.80]

Низкий профессионализм специалистов, занятых составлением программ, отсутствие взаимопонимания и четкого разделения функций между ними, к сожалению, почти неизбежные причины неудач финансового планирования в начинающих фирмах. Возможно, на первых стадиях развития для успешного функционирования фирмы целесообразно привлекать к этой работе специалистов из консалтинговых фирм, тесно сотрудничая с ними. [c.42]

Достижение Северного полюса вполне можно уподобить шахматной партии, в которой все ходы, ведущие к благоприятному исходу, продуманы заранее, задолго до начала игры. Для меня это была старая игра — я вел ее с переменным успехом на протяжении двадцати трех лет. Правда, я постоянно терпел неудачу, но с каждым новым поражением приходило новое понимание игры, ее хитростей, трудностей и тонкостей, и с каждой новой попыткой успех придвигался чуточку ближе то, что казалось прежде невозможным или в лучшем случае крайне сомнительным, начинало представляться возможным, а затем и весьма вероятным. Я постоянно анализировал причины каждого поражения и в конце концов пришел к убеждению, что они могут быть устранены и, если фортуна не совсем повернется ко мне спиной, игра, ко- [c.214]

Применение обратной решетки при определении индексов пятен рентгенограмм вращения позволяет с наибольшей наглядностью вскрыть причину возможной неудачи расшифровки рентгенограммы. [c.343]

Резонансное поглощение фотонов, излучаемых при электронных переходах, известно с тех пор, как в 1904 г. Вуд впервые продемонстрировал его на примере монохроматической желтой линии натрия [3]. В 1929 г. Кун [4] высказал предположение о возможности наблюдения подобного явления при ядерных переходах, сопровождающихся - -излучением, однако долгое время попытки обнаружить такой эффект оставались безуспешными 5]. Чтобы понять причину этих неудач и значение открытия Мессбауэра, полезно сопоставить между собой основные особенности резонансного поглощения фотонов, излучаемых при электронных и ядерных переходах, как это недавно было сделано Гольданским [6]. [c.232]

Исследование кинетики реакций, т. е. зависимости их скорости от различных внешних условий, приобрело при изучении фотосинтеза гораздо большее значение, чем при изучении других биохимических процессов. Многие исследователи, столкнувшись с неудачей при попытках разобраться в сложном механизме фотосинтеза при помоши обычных качественных биохимических методов, обратились к измерению его скорости, в надежде, что, может быть, таким путем будет возможно установить число, последовательность и характер отдельных процессов, участвующих в фотосинтезе. По причинам, которые нетрудно понять, полученные результаты не вполне оправдали эти надежды. Получаемый путем измерений общий выход фотосинтеза представляет собой суммарный результат действия сложного механизма, и все влияющие на этот выход факторы нельзя учесть при помощи какого-либо простого кинетического уравнения. Сравнительно легко, на основании ряда кинетических измерений на каком-либо выбранном объекте, придумать модель, объясняющую эти частные наблюдения, и даже написать уравнения, более или менее точно согласующиеся с экспериментальными данными. Литература по фотосинтезу изобилует такими решениями. Их ограниченность явствует хотя бы из того, что практически ни один автор не применяет уравнений, выведенных другими каждый исследователь начинает все заново, часто даже не ссылаясь на своих предшественников и, что еще хуже, не пытаясь даже согласовать свои формулы с экспериментальными данными других исследователей. [c.240]

Неудачи при попытках экспериментально подтвердить так называемый закон диаметра для диффузии в неподвижном воздухе нельзя объяснить тем, что полупространство не простиралось до бесконечности, так как скорости, наблюдаемые в опыте, всегда превышают теоретические значения. Возможно, конечно, что этот закон неприменим к диффузии. Более вероятно, однако, что неудачи обусловлены иной причиной, а именно тем, что исследовались системы, в которых происходило испарение воды. Диффузия паров от чашки с водой теоретически должна подчиняться уравнению (П.7), если только правильно выбран коэффициент диффузии К для водяных паров (0,257 см -с при 20°С), и должна описываться линиями тока, показанными на фиг. 31. Однако уже сам факт испарения будет неизбежно вызывать массовое движение воздуха. Воздух около поверхности насыщается водяными парами, что приводит к снижению плотности с другой стороны,/благодаря охлаждению воздуха в результате испарения плотность должна возрастать. Кроме того, испарение происходит более интенсивно у краев чашки, и дополнительное охлаждение в этих местах снижает количество водяных паров, которое воздух может удерживать при насыщении, и одновременно еще больше увеличивает плотность. В результате должны возникать вертикальные конвекционные токи и массовые боковые перемещения, так что воздух не будет неподвижным. [c.62]

В 1870 г. Д. И. Менделеев [26] предсказал возможность обнаружения в природе элемента с порядковым номером 87, который должен разместиться в периодической таблице химических элементов в первой группе 10-го ряда. Предсказанный для него атомный вес лежал в пределах 210—230. Элемент должен образовывать окисел МегО и быть аналогом цезия. Первое сообщение об открытии 87-го элемента появилось в 1925 г. [9]. Вплоть до 1937 г. многие исследователи пытались искать этот элемент в различных природных объектах минералах, золе сигар, сена и грибов, в свекловичной патоке, в морской и минеральных водах. Для этой цели применялись разные физические методы магнито-оптический [49], рентгеновские [74—76, 100, 101] и метод анализа катодных лучей [52]. Однако все эти работы не привели к убедительным доказательствам существования элемента 87 в природе впоследствии стала понятна причина этих неудач — элемент 87 не имеет ни стабильных, ни долгоживущих радиоактивных изотопов. [c.260]

На основании прежних наблюдений [7] указывалось, что красноватый, быстро окисляющийся осадок образуется также при добавлении плавиковой кислоты к водному раствору трихлорида урана. Это наблюдение подтвердилось при дальнейших исследованиях [8]. Однако хотя осадок и окрашивается в быстро исчезающий красновато-бурый цвет, из реакционной смеси удалось выделить лишь тетрафторид урана. Возможной причиной неудачи могла быть быстро-протекающая реакция трифторида урана с водой, поэтому опыты были повторены с неводным растворителем [9]. Раствор трибромида урана в диметилформ-амиде обрабатывали безводным фтористым водородом (предыдущие опыты показали, что фтористый водород не действует на диметилформамид). Однако вместо ожидаемого красного осадка трифторида урана в результате взаимодействия с растворителем образовалась лишь зеленая смолообразная масса. Таким образом, трифторид урана не удалось получить ни при одной из этих галогенообменных реакций. [c.286]

Причина неудач связана, возможно, с разрывом связи углерод—азот в группировке бензиламмония с образованием побочных продуктов типа производных пиперазина или с неустойчивостью производных 1,2-дигидроизохинолина в условиях реакции. [c.281]

Современные теории растворов газов в жидкостях основываются на применении разработанного 1Сирквудом, Боголюбовым и Грином метода коррелятивных функций распределения. Этот метод статистической термодинамики содержит в себе принципиальную возможность точного описания термодинамических и структурных свойств чистых жидкостей и растворов, но для строгого решения соответствующих уравнений имеется ряд пока непреодолимых трудностей как теоретического так и технического плана. Поскольку данный вопрос подробно рассмотрен в работе [54], отметим, что наилучшее согласование с экспериментом было достигнуто в случае растворов неполярных газов в неполярных растворителях. В водных растворах согласие с экспериментом значительно хуже. Основная причина неудач теоретического расчета свойств водных растворов благородных газов связана с трудностями учета всех структурных параметров. [c.114]

Преимуществом этого метода является возможность быстрого анализа весьма малых количеств смеси. Однако, эффективность ра.зделеиия в работе Дийкстра и де Гоэй значительно хуже, чем ирп обычной газо-ншд-костной хроматографии. Эффективность разделения в работе Голея намного лучше. Причины неудачи Дийкстра заключались, по-видимому, в том, что были применены большие образцы и объемы детектора и дозатора были слишком велики. [ [c.21]

Чаще всего такие неудачи получаются прн попытках поднять ра бочие температуры приборов или механизмов путем простой замены менее теплостойкого материала фторопластом-4, без какого-либо учета его особенностей и свойств и, главное, без всякого изменения конструкции механизма. В результате деталь из фторопласта-4 раздавливается или прорезается, механизм выходит из строя, а конструкторы вместо изучения причин неудачи начинают требовать от химиков создания фторопласта-4 без хладотекучести . Задача эта чрезвычайно трудна и, возможно, вообще не выполнима. Во всяком случае, любое изменение свойства хладотекучести фторопласта-4 неизбежно повлечет за собой существенные изменения и всех других свойств материала, в большинстве— в сторону ухудшения. Лучше поэтому более тщательно проанализировать каждый случай неудачи и попытаться добиться удовлетворительного решения путем незначительных, может быть, изменений конструкций. [c.47]

Далее, при приготовлении насадок очень важно осторожно обращаться с носителем, свести до минимума возможность разрушения его частиц. Если в процессе приготовления частицы носителя разрушаются, появляются необработанные и не покрытые неподвижной фазой поверхности, которые могут вызывать интенсивную адсорбцию и сильное расширение задних фронтов хроматографических пиков. Это одна из основных причин неудач, испытываемых начинающими. В некоторых случаях активность вновь образующихся поверхностей может оказался достаточной дпя разложения пробыв Помните, если дпя уменьшения адсорбции и других поверхностных эффектов необходимо промывать носитель кислотой или даже обрабатывать его силаном, то не менее важно избежать разрушения его частцц. Образующиеся при разрушении частиц поверхности не только не покрыты неподвижной фазой, но и не подвергались химической обработке. [c.145]

Большая реакционная способность насыщенных оксазолонов была причиной того, что они стали известны позже ненасыщенных оксазолонов. Именно поэтому первые попытки получения простейшего насыщенного оксазолона (V, где R = R = H) путем нагревания гиппуровой кислоты с уксусным ангидридом привели нескольких исследователей к неудачам. Это заставило Эрленмейе-ра усомниться в возможности получения оксазолона из гиппуровой кислоты. Однако Мор считал, что причиной неудачи является не своеобразие гиппуровой кислоты, а большая реакционная способность метиленовой гру ппы в положении 4 предполагаемого оксазолона (V), которая, по его мнению, могла способствовать прев- [c.158]

Возможность существования транс-формы в виде пары оптических антиподов и отсутствие оптической активности у цис-фор-мы дает в руки исследователя один из самых надежных критериев для определения мс-транс-конфигурацип многих циклических соединений. Следует, однако, подчеркнуть, что действительно надежным критерием является получение одной из форм в оптически активном виде. Форма, способная существовать в виде пары оптических антиподов, несомненно должна быть транс-формой. Однако отрицательный результат расщепления на оптические антиподы еще не является доказа-тел ьством, что исследуемое соединение—цис-фориг. Причиной неудачи может быть не только принципиальная невозможность расщепления (симметрия молекулы), но и просто неудачный выбор метода расщепления. [c.102]

Предложенная интерпретация некоторых из известных зависимостей микроструктуры полимера от типа реагирующих веществ, реакционной среды и условий проведения процесса основывается на данных, относящихся к мономерам, для которых установлена возможность стереоснецифической полимеризации. Интересен вопрос о причинах неудач при попытках синтеза стереорегулярных полимеров во многих других случаях. Ограниченный объем экспериментальных данных не позволяет пока сформулировать по этому поводу общую гипотезу. Известные из литературы соображения имеют частный характер. Например, по Натта [26], образование полимеров с повышенной регулярностью при анионной полимеризации 2-винилпиридина по сравнению с 3- и 4-вп-нилпиридином следует приписать бидентатному характеру промежуточных комплексов (6, HI). Расстояния между донорными позициями мономера (N-атомом и винильной группой) позволяют допустить образование подобного комплекса (6, III) только для 2-винилпиридина. Представление о возможности изотактического присоединения в анионных системах только у полярных мономеров, способных к образованию бидентатных комплексов с противоионом, согласуется с некоторыми другими фактами. Оно может быть привлечена для объяснения различий в поведении двух наиболее хорошо изученных мономеров — метилметакрилата и акрилонитрила, только первый из которых образует в анионных системах изотактические полимеры. Отсутствие избирательности в реакции роста у акрилонитрила согласуется с его неспособностью к образованию бидентатных комплексов с противоионами, обеспечивающими синтез изотактического метилметакрилата (Li, Mg) это следует из геометрии молекулы акрилонитрила (см. гл. 1, стр, 35). С другой стороны, метакрилонитрил, не отличающийся в этом отношении от акрилонитрила, способен к образованию изотактических полимеров при анионном инициировании [27]. Следовательно, определяющими для стереохимии реакции роста могут быть и другие факторы. Различие в поведении этих двух мономеров тем более интересно, что акриловые и метакриловые эфиры сравнительно мало отличаются друг от друга по склонности к изотактическому присоединению. В частности, полиметилакрилат, полученный под действием литийбутила, принадлежит к числу полимеров с высокой стерео-регулярностью. В отличие от пары акрилонитрил-метакрило-нитрил здесь 2-метилпроизводное не имеет никаких преимуществ перед незамещенным мономером (табл. 83). [c.253]

Что доказывает эта таблица Где те признаки, отбор по которым не принес успеха Как указывает Диккерсон (1955), Сообщения о слабом ответе на отбор у животных и в самом деле публикуются редко, возможно вследствие отсутствия энтузиазма со стороны редакторов или нежелания авторов публиковать отрицательные результаты Диккерсон оказался более объективным, чем большинство авторов, а его редактор не хмурил брови, когда он опубликовал сообщение об отсутствии результатов при селекции на жизнеспособность и продукцию яиц, о сомнительном успехе при попытке ускорить половое созревание и весьма слабых достижениях отбора на увеличение веса яиц, проводившегося на протяжении 20 лет в близкородственных линиях кур. Эти неудачи не были, однако, результатом потери аддитивной генотипической дисперсии для признаков, по которым велся отбор, так как оценки наследуемости для разных признаков, основанные на корреляции между родичами, колебались от 8 до 59 7о- Возможно, что причиной такого полного отсутствия успехов селекции были естественный отбор и отрицательные корреляции между признаками, а также значительные изменения внещней среды (некоторые годы были неблагоприятными для всех признаков). Число случаев, в которых отбор потерпел неудачу из-за недостатка генотипической изменчивости и сообщения о которых не публиковались, навсегда останется неизвестным. Из статьи Диккерсона ясно, что он не стал бы публиковать свои результаты, если бы причиной неудачи было всего лишь отсутствие генотипической изменчивости. [c.99]

Вначале Муассан был уверен, что обнаруженный им фтор является продуктом электролиза безводного фтористого водорода, полученного при нагревании расплавленного бнфторида калия. Пропуская ток через электролизер, Муассан установил, что на катоде выделяется водород, а нз аноде — очень реакционное газообразное вещество. Впервые в истории исследования фтора ученый имел возможность собрать пузырьки газа, оказавшегося таинственным я неуловимым фтором. После заявления Муассана о сделанном открытии Парижская академия наук назначила комиссию для проверки его опытов. Чтобы быть уверенным в чистоте исходных продуктов, Муассан подверг фтористый водород вторичной перегонке. И это послужило причиной неудачи опыта —чистая кислота не проводила электрический ток. Лишь в последующих работах Mya aiiy удалось показать, что только добавление нескольких кристалликов фтористого калия делало фтористый водород проводником тока и что первоначальный успех опытов объяснялся присутствием примеси соли . [c.9]

Шестичленные алифатические спейсеры не отличаются высокой степенью гидрофобности, и все же следует пметь в виду возможность различного рода нежелательных явлений, обусловленных такой гидрофобностью. Например, известны случаи ложной биоспецифичности связывания фермента с аффинным сорбентом, когда попытки очистки на таком же сорбенте фермента с такой же биологической специфичностью, но полученного из другого объекта кончались полной неудачей. Причина, как оказалось, состояла в различии гидрофобных свойств поверхностей белковых молекул вдали от активных центров этих ферментов, а связывание одного из них носило гидрофобный характер [О Сагга et al., 1974]. Те же авторы описали интересное яв- [c.358]

Все попытки получить не только высший теоретически возможный окисел брома или отвечающую ему кислоту НВГО4, но хотя бы отвечающие ей соли (что всегда в подобных случаях несравненно легче) закончились неудачей. По непонятным пока причинам бром не может выступать в качестве семивалентного элемента. Не получен также высший окисел иода, хотя отвечающая ему йодная кислота легко получается через предварительно полученную ее соль. Однако йодную кислоту нельзя рассматривать как аналог хлорной кислоты, так как она является продуктам присоединения к в оображаемому йодному ангидриду не одной, а пяти молекул воды [c.260]

После того как в 1894 г. В. Оствальд [1] высказал идею о переходе от малоэкономичного теплового двигателя к высокоэффективному способу получения энергии путем обратимого соединения топлива и кислорода в гальваническом элементе, а Э. Баур [2], посвятивший всю свою жизнь топливному элементу, впервые вскрыл разнообразные трудности, связанные с его реализацией, этот комплекс проблем снова и снова привлекал к себе внимание исследователей многих стран. Многие исследования, проводившиеся в этом направлении, оканчивались безуспешно. Будучи чисто термодинамическими, школы Нернста, Габера и Баура не могли объяснить свои неудачи по созданию топливного элемента прямого действия (элемента, в котором непосредственно окисляется уголь) такое объяснение стало возможным лишь с точки зрения обоснованного позднее учения о кинетике )еакций. Только в 1956 г. Бишоффу, Юсти и Шпенглеру 3] (в связи с их безуспешными попытками осуществить идею Шоттки [4] о топливном элементе прямого действия с твердыми электролитами) удалось доказать, что элементы прямого действия (главным образом из-за малой электрохимической активности твердых топлив) при температурах ниже примерно 800 0 не могут обеспечить плотность тока выше 1 ма смР-. Возникающая вследствие этого необходимость иметь большой объем элемента на 1 кет установленной мощности, тепловые потери, превышающие мощность на выходе, небольшой (при таких высоких температурах) срок службы материала конструкции и сложность удаления. несгоревших остатков явились причиной неосуществимости идеи Оствальда. [c.13]

Аутопластика ограничена в своем объеме. Кость, подлежащая иссечению у самого больного, не должна превышать такие размеры, чтобы изъятие ее оставалось безвредным для больного. Следовательно, эта операция сопряжена с добавочной опасностью, обусловленной дополнительной операцией. Наши наблюдения показывают, что иссечение бруска из большеберцовой кости всегда причиняет больному длительные нарушения. Иногда на месте иссечения бруска из большеберцовой кости развивается ползучий перелом или после изъятия бруска малоберцовой кости возникают статические расстройства, или, наконец, может вспыхнуть инфекция на месте иссечения бруска. Поэтому аутопластика в общем ограничивается областью более мелких пересадок кости. Для замещения более крупных участков кости перед первой мировой войной и впоследствии в отдельных случаях оправдалась замена верхней трети или даже верхней половины плечевой кости аутопластически иссеченным куском малоберцовой кости соответствующих размеров (Лексер, Гулеке). Однако поразительно то, что все сообщения о подобных больных или их демонстрации касаются только единичных случаев о -неудачах этого метода почти нет сообщений. Поэтому в последние годы все более применяется гомопластика, так как с ее помощью возможна замена и очень больших участков костей и суставов. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология