Каталитическое соединение иода и водорода

Б. Каталитическое соединение иода и водорода [c.154]

Каталитические реакции водорода. В три последовательно соединенные промывные склянки наливают коричневый раствор КЬ (раствор К1д получают растворением металлического иода в растворе иодида калия). В течение 15 мин через склянки пропускают ток чистого водорода. Восстановления не происходит. В растворы КЬ добавляют 2 мл золя платины и снова пропускают водород. В этом случае каталитически активированный водород восстанавливает коричневый раствор КЬ в бесцветный иодид. [c.468]

В расширение реакционной трубки помещают 100 г нода , а в поглотительную склянку — 50 мл воды. Воздух в приборе вытесняют азотом, а затем водородом, пропуская несильный ток водорода в течение одного часа . После этого часть катализатора около расширения нагревают горелкой Бунзена (с ласточкиным хвостом) до темнокрасного каления трубки. Расширенную часть трубки с иодом погружают в масляную баню, нагретую до 160°, или нагревают слабым пламенем до такой температуры, чтобы в охлаждаемом конце каталитической массы стал заметен лишь слегка розовый цвет паров иода. Ток водорода регулируют таким образом, чтобы водород все время находился в небольшом избытке. Некоторое количество иода, конденсирующееся в короткой трубке, соединенной с расширением, время от времени следует удалять нагреванием. Небольшое количество. иода не войдет в реакцию и будет конденсироваться в свободной части длинной трубки, находящейся сейчас же за катализатором. В некоторых случаях, особенно при работе с большими количествами иода, бывает необходимо в целях предотвращения забивания трубки иодом продвигать непрореагировавший иод вдоль трубки осторожным нагреванием. После того как весь иод испарится из расширения А, водород продолжают пропускать до полного охлаждения каталитической массы. В описанных условиях 100 г иода расходуется примерно за 3 часа. Выход иодистого водорода составляет 78—80%. Получается около 70 мл кислоты с удельным весом, близким к 1,75. [c.156]

Для молибдена известен ряд интенсивно окрашенных соединений. Однако при обычной реакции 1 г-атом молибдена может образовать лишь 1 моль окрашенного комплекса. Чувствительность определения молибдена может быть сильно повышена, если использовать его каталитические свойства. Например, перекись водорода хотя и является сильным окислителем, но количественно реагирует с иодидом очень медленно. Молибден является одним из катализаторов этой реакции, поэтому в его очень разбавленных растворах через некоторое время на 1 г-атом молибдена может выделиться 10, 50, 100 и более грамм-атомов иода. Иод затем определяют фотометрически (с крахмалом). Таким образом, удается значительно повысить чувствительность определения молибдена. [c.31]

Самым эффективным из всех катализаторов оказался фтористый кобальт, который дает наибольший общий выход. Увеличение количества катализатора и растворителя одновременно с уменьшением скорости подачи трифторида хлора (см. табл. 2, опыт 7), по-видимому, оказывает незначительное влияние на выход продуктов замещения, но при этом возрастает втрое количество продуктов присоединения. Если опыт вести при температуре кипения четыреххлористого углерода, выход падает. Фторид серебра и иод оказывают слабое каталитическое действие или не действуют совсем, хотя первый очень активен при прямом фторировании. В присутствии иода, по всей вероятности, в качестве промежуточного продукта образуется пятифтористый иод. Однако последний не во всех случаях способен замещать водород на фтор в органических соединениях, поэтому не удивительно, что Л 5 малоактивен как катализатор. [c.66]

Применение Т, на одной из стадий превращения арилгалогенида в соответствующий фенол ил пострируется получением б-метоксн-нафтола-2 (4) из 6-бром-2-метокспнафталина (I) (И, Из арплгалоге-ннда (1) II магния в присутствии каталитического количества иода при кипячении в ТГФ получают реактив Гриньяра (2), Под действием Т. в ТГФ соединение (2) превращается в эфир (3), при окислении которого перекисью водорода в уксусной кислоте образуется [c.432]

Реакция, скорость которой контролируется концентрацией катализатора, называется индикаторной реакцией. Вещества, по изменению концентрации которых измеряют скорость реакции, называются индикаторными веществами. О скорости реакции окисления иодид-иона пероксидом врдорода можно судить по увеличению концентрации иода (например, по интенсивности синей окраски соединения иода с крахмалом). При определении концентрации ионов Ре2+ по их каталитическому действию реакция окисления иодид-ионов пероксидом водорода является индикаторной реакцией, а продукт реакции — свободный иод — индикаторным веществом, [c.190]

Сторонники теории промежуточйых соединений были убеждены в том,, что главная задача химической кинетики каталитических реакций была бы решена, если бы можно было заранее вычислить скорость каталитической реакции из концентраций и из индивидуальных констант катализатора и реагирующего вещества. Каталитическое действие иода в реакции взаимодействия перекиси водорода с тиосульфатом рассматривалось как пример катализа, при котором скорости некаталитической (прямой) и каталитической реакций могут быть определены отдельно. Каталитическое действие ионов в системе периодат — мышьяковая кислота является другим примером, в котором существование промежуточных реакций подтверждается измерением повышения скорости реакции, которое можно предсказать количественно [1]. Каталитическая реакция между периодатом и мышьяковистой кислотой, активируемая ионом иода, протекает следующим образом [c.44]

Влияние условий проведения реакции. В этих исследованиях использовались реакторы и периодического, и непрерывного действия. При условиях реакции любое соединение родия образует в растворе активный катализатор. Сообщалось [2] об использовании в качестве катализаторов многих соединений родия. Иод можно вводить в виде йодида водорода, метилиодида или элементарного иода. Все эти соединения иода одинаково активны. Каталитическая система восстанавливает иод в йодид водорода. Реакция идет с измеримой скоростью при умеренных температуре и парциальном давлении монооксида углерода (>150°С и >7 атм соответственно). Реакции в периодическом режиме обычно проводят в автоклавах с интенсивным перемешиванием. Монооксид углерода подают в реактор так, чтобы поддерживать постоянное давление по мере расходования СО на реакцию. Скорость реакции в периодических условиях можно определять по скорости либо поглощения монооксида углерода, либо снижения концентрации активных метильных групп в растворе катализатора. Активной метильной группой называют метильпую группу (СНз), которая в условиях реакции может превратиться в ацетильную (СН3СО) такая группа имеется в молекулах метанола, метилацетата, метилиодида и диметило-вого эфира. На рис. 2 показана типичная кинетическая кривая. [c.293]

Авторы книги полагают, что каталитическое действие иода состоит в образовании циклического переходного состояния ХЫП, приводящего к 1,2-дииодциклогексану, который немедленно восстанавливается в моноиодзаме-щенное соединение. Вполне вероятно, что переходное состояние имеет структуру ХЫУ (в которой трехиодистый водород рассматривается как электрофил и которая изображена в одной из возможных резонансных форм) и приводит непосредственно к аддукту. Энергия активации здесь невелика или равна О, как и в некоторых реакциях присоединения галогенов [50], поскольку теплота диссоциации комплекса, образующегося в предравновесии, почти равна энергии активации последней стадии реакции. [c.88]

Известно, что активность многих катализаторов можно повысить внедрением небольших количеств веществ, которые сами пс себе для данного катализатора — яды. Типичными каталитическими ядами для серебряных контактов, кроме упоминавшегося выше пентакарбонила железа, являются соединения серы, фосфора, мышьяка, галогенов, селена, теллура и др. Некоторые из этих веществ — эффективнейшие модификаторы. Так, в работе [130] модифицирование серебряного контакта проводилось добавками селена и теллура (0,1% к массе серебра). При таком содержании эти добавки подавляют реакцию полного окисления метанола до диоксида углерода, что позволяет повысить мольное отношение Ог СНзОН до 0,41—0,45. При этом, по данным авторов, конверсия метанола возрастает до 95—100 /о, а селективность процесса до 93—95%. Имеются предложения использовать также сплавы серебра с селеном или сурьмой с содержанием последних 0,5— 12,0%. Однако при длительной работе показатели процесса ухудшаются из-за уноса модификаторов с поверхности катализатора. В связи с этим многими авторами рекомендуется способ непрерывной подачи микродобавок в газовую смесь, поступающую на контактирование. Так, введение серы (от 5 до 100 ч. на 1 млн. ч. спирта) приводит к значительному подавлению побочных реакций [131]. Некоторые исследователи предлагают вводить гало-генпроизводные как в виде бромо- и хлороводорода [132], так и в виде других соединений хлорида фосфора (III), иодида аммония и т. д. [133]. Среди галогеноводородов более сильным модифицирующим воздействием обладает бромоводород, меньшим хлороводород, а иодоводород вызывает усиленный распад формальдегида до оксида углерода и водорода. Из других галоген-производных рекомендуют применять именно соединения иода (Р1з, СНз1 и др.). Рекомендуемое содержание галогенпроизводных в газовой смеси — 10 —10 моль на 1 моль метанола. Недостаток этого способа — загрязнение формалина модификаторами, [c.54]

Приведем некоторые из наиболее типичных примеров каталитических окислительно-восстал< ительных систем. Это система Се(1У)-Л8(П1), катализируемая иодидом (реак1щя Сэадела—Кольтгофа), система иод-азид натрия, катализируемая серосодержащими соединениями, разложение пероксида водорода Сп(11), Со(П), Мп(П) и Р (П1), система пероксид водорода-иодид, катализируемая Ре(П1), Мо(У1), W(VI), (IV) и Н (1У), система пероксид водорода-гвдрохинон, катализируемая С11(П), система периодат-малахитовый зеленый, катализируемая Мп(П). [c.342]

Соединение А содержит только углерод, водород и кислород, реагирует с ацетилхлоридом, но не реагирует с фенилгидразином. При окислении иодиой кислотой образуется соединение Б, которое восстанавливает реактив Толленса, но ие восстанавливает раствора Фелинга. При обработке вещества Б цианидом калия в водном этаноле получено соединение В, которое дает положительные реакции с ацетилхлоридом и фенилгидразином. При окислении вещества В раствором Фелинга или азотной кислотой образуется соедииение Г желтого цвета, которое дает производное с о-фенилендиамином. При обработке соединения Г пероксидом водорода получена кислота Д, имеющая эквивалент иейтрализации 135 1. При каталитическом восстановлении соединения В или Г образуется исходное соединение А. [c.565]

Научные работы в области химии относятся к неорганической химии и электрохимии, основоположником которой он является. Открыл (1799) опьяняющее и обезболивающее действие закиси азота и определил ее состав. Изучал (1800) электролиз воды и подтвердил факт разложения ее на водород и кислород. Выдвинул (1807) электрохимическую теорию химического сродства, согласно которой при образовании химического соединения происходит взаимная нейтрализация, или выравнивание, электрических зарядов, присущих соединяющимся простым телам при этом чем больше разность этих зарядов, тем прочнее соединение. Путем электролиза солей и щелочей получил (1808) калий, натрий, барий, кальций, амальгаму стронция и магний. Независимо от Ж. Л. Гей-Люссака и Л. Ж- Тенара открыл (1808) бор нагреванием борной кислоты. Подтвердил (1810) эле,меитарную природу хлора. Независимо от П- Л. Дюлонга создал (1815) водородную теорию кислот, Одно-времеино с Гей-Люссаком доказал (1813—1814) элементарную природу иода. Сконструировал (1815) безопасную рудничную лампу. Открыл (1817—1820) каталитическое действие платины и палладия, Получил (1818) металлический литий. [c.180]

Катализат направляется на декобальтизацпю в аппарат, аналогичный первому, где имеется насадка, которая улавливает растворимые соединения кобальта и покрывается металлическим кобальтом, так как абсорбированные карбонилы кобальта разрушаются при 160° С и 7—10 ат иод действием водорода. По мере накопления кобальта на насадке во втором каталитическом аппарате и обеднения кобальтом насадки первого аппарата направление материальных потоков меняется. [c.354]

Ароматические галогенопроизводные образуются при замещении в ароматическом ядре одного или нескольких атомов водорода атомами галогена фтора, хлора, брома или иода. Введение галогена в ароматическое соединение было впервые осуществлено в конце 30-х годов прошлого столетия А. А. Вознесенским, получившим хлорированием бензохинона трихлорбензохинон (1839 г.). Чистый хлорбензол был получен каталитическим хлорированием бензола [c.434]

Иод и его соединения используют в медицине, сельском хозяйстве, синтезе органических соединений, производстве высокомолекулярных веществ и т. д. Все более чаще иод и его соединения применяют в качестве катализаторов главным образом в производстве синтетических каучуков и смол. В будущем предполагается, что иод и его соединения найдут применение в таких каталитических процессах, как газификация каменного угля, получение водорода при разложении воды с использованием ядерной энергии. Другое возможное направление использования иода — это получение чистых металлов путем термического разложения соответствующих иодидов. Кроме того, возможно увеличение потребления иода в качестве гермицида для обработки питьевой воды, воды плавательных бассейнов и т. д., поскольку иод более эффективный гер-мицид, нежели хлор, при более низкой концентрации. [c.272]

Лизатор и ингибитор) остаются строго постоянными. Следовательно, данная реакция является индикаторной и в отношении перекиси водорода. Правда, ее чувствительность на перекись водорода значительно меньше, чем на соединения молибдена. Это и понятно — одна молекула перекиси водорода может привести к выделению лишь одной молекулы иода. Молекула же катализатора (молибденоюй кислоты) участвует в течение одной лишь минуты в миллионах каталитических циклов, в результате чего в растворе появляются миллионы молекул иода. [c.51]

Кроме того, предварительные эксперименты показали, что некоторые 1-ацилметил-тг-аллилтрикарбонильныз комплексы кобальта окисляются такими реагентами как, например, иод, воздух или перекись водорода с образованием ацилпроизводных диолефиновых соединений [13]. Конечно, такие реакции но могут быть каталитическими, но в некоторых случаях их можно применять. Например, эти реакции можно использовать для получения ацилпроизводных из менее активных т -аллильных соединений. [c.306]

При всем многообразии образуемых элементами платиновой группы соединений основное для химии их практическое использование связано с каталитическими свойствами самих металлов. Ускоряя разнообразные химические процессы, они иногда особенно способствуют различным реакциям, протекающим при участии газообразного водорода. Наиболее интересен с этой стороны палладий, в присутствии которого водород уже на холоду и в темноте восстанавливает хлор, бром, иод и кислород, переводит SO2 в H2S, lOa в С1, РеСЬ в Fe la и т. д. При одновременном наличии кислорода и воды насыщенный водородом палладий способен превращать N2 в NH4NO2, т. е. осуществлять связыва-1ше свободного азота в обычных условиях температуры и давления. [c.380]