Дикарбоновые и ненасыщенные карбоновые кислоты

Дикарбоновые и ненасыщенные карбоновые кислоты [c.247]

Таблица 9.2. Дикарбоновые и ненасыщенные карбоновые кислоты

Линдсей и Петерсон синтезировали много различных соединений (олефинов, диенов и эфиров ненасыщенных дикарбоновых кислот) путем электролиза карбоновых кислот и производных дикарбоновых кислот в присутствии таких диенов, как бутадиен-1,3. [c.159]

Ненасыщенные монокарбоновые кислоты (кротоновая, масляная) ведут себя аналогично соответствующим насыщенным кислотам. Несмотря на несколько большую диссоциацию этих кислот, коррозия алюминия в них не увеличивается. Дикарбоновые кислоты обладают повышенной агрессивностью по сравнению с моно-карбоновыми кислотами с тем же числом углеродных атомов. [c.534]

Свойства ненасыщенных полиэфиров во многом зависят от их химического строения. Так, добавление длинноцепных монокарбоновых кислот к ненасыщенным ди-карбоновым кислотам способствует увеличению гибкости полиэфирной цепи. Такой же эффект получается при замене части малеинового ангидрида на более высокомолекулярные дикарбоновые кислоты. [c.120]

В реакцию вступают также эфиры ненасыщенных карбоновых кислот. Эфиры дикарбоновых кислот образуют циклические ацилоины (см. Хэнсли — Пре-лог — Штолль, № 680). Побочный процесс — образование а-дикетонов. [c.85]

Для модификации свойств ПВХ винилхлорид сополимеризуют с мономерами, обусловливающими появление в сополимерах межмолекулярных сшивок. Сшитые структуры в сополимере могут образоваться в том случае, когда второй мономер содержит две или более двойных связей. При этом сшивание происходит одновременно с сополимеризацией или при последующей термической обработке сополимера в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций. В качестве таких мономеров используются бутадиен и его производные 2 152 дивиниловые эфиры алкандиолов i i, а также аллиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот, дпаллиловые эфиры дикарбоновых кислот i i К,К -диаллилмеламин i , триаллилцианурат 1 . Такие мономеры применяют в небольших количествах (до 1%), чтобы получить сополимер с низкой плотностью сетки. При этом несколько улучшаются физико-механические свойства сополимера и ухудшается растворимость. Наличие большого числа сшивающих мостиков приводит к повышению хрупкости полимера и ухудшению его способности перерабатываться в монолитные изделия. [c.274]

Карбоновые кислоты, содержащие в своем составе одну кар- ксильную группу, называют одноосновными, две — двухоснов- ми и т. д. В настоящем разделе будут рассмотрены основные едставители дикарбоновых и ненасыщенных карбоновых кис-р алифатического и ароматического рядов (табл. 9.2). Дикарбоновые кислоты. К ним относят соединения с двумя гобоксильными группами. Это белые кристаллические вещества, издающие более кислым характером, чем монокарбоновые оты. [c.247]

Этот тип электролиза удобен в случае синтеза многих соединений симметричного строения, например пергидро-биксина и пергидрокроцетина [2]. Хорошие выходы получают обычно с алиф1атическими карбоновыми кислотами и полуэфирами дикарбоновых кислот, не замещенными в а-положении к карбоксильной группе. Лишь низкие выходы продуктов сочетания были получены из а,р-, и р. -ненасыщенных кислот и из бензойной кислоты. [c.141]

Далее электролит подается в напорный бак 8, откуда поступает в каскад электролизеров 9. Электролизеры представляют собой аппараты без диафрагмы с платино-титановыми анодами. Для поддержания оптимальной температуры электролизеры охлаждаются с помощью хладоагента, подаваемого из холодильника 10. Напорный бак, трубопроводы и электролизер также снабжены теплоизоляцией. Газы, выделяющиеся при электролизе (СОг, Нг), а также уносимые с ними метанол и бутадиен поступают в обратный холодильник 11. В этом холодильнике метанол и бутадиен практически полностью конденсируются. Продукты электролиза, представляющие собой растворенную в метаноле смесь диэфиров высших ненасыщенных дикарбоновых кислот, диэфира себациновой кислоты, эфиров легких карбоновых кислот с не вступившей в реакцию солью монометиладипината, из последнего электролизера каскада поступают в параллельно включенные сборники 12, где производится последовательная отгонка не вступившего в реакцию бутадиена и метанола. Пары бутадиена и метанола, пройдя через холодильник 13, конденсируются и собираются в сборнике 14, откуда конденсат поступает в смеситель 6, где производится приготовление электролита. Продукты, оставшиеся в сборниках 12 после отгонки бутадиена и метанола, смешиваются с водой для растворения соли монометиладипината. При этом образуются два слоя — нейтральные продукты электролиза и водный раствор соли моноэфира. Далее смесь поступает в отстойники 15, где происходит отделение водного слоя от органического. [c.274]

Нейтральный продукт электролиза, собирающийся в отстойнике 15 в виде маслянистого слоя, поступает в вакуумную ректификационную колонну 23, в которой производится разгонка продуктов электролиза — эфиров карбоновых кислот. Следует отметить, что смесь делится с большой четкостью и возможно получение индивидуальных диэфиров высокой степени чистоты. Диметпловые эфиры могут являться товарными продуктами или же путем омыления, не показанного на схеме, могут быть превращены в соответствующие высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты. При их использовании в лакокрасочной промышленности производить разделение смеси непредельных диэфиров не обязательно. В этом случае можно ограничиться лишь отгонкой эфиров побочных монокарбо-новых кислот. [c.275]

Сложные эфиры ароматических гидроксикетонов. В этом разделе речь идет в основном о эфирах производных гидроксибензофенона и карбоновых кислот. Для светостабилизации галогенсодержащих полимеров можно применять различные сложные эфиры 2,4-диги-дроксибензофенонов, такие, как салицилаты [607], диэфиры алифатических дикарбоновых кислот, например адипаты [600, 673], акрилаты или метакрилаты [670], эфиры насыщенных жирных кислот, например 2-этилгексаноат или бензоат [957, 1818], эфиры эпоксикар-боновых кислот, например 9,10,12,13-диэпоксидеканоат [944], или эфиры ненасыщенных жирных кислот, нанример линолеаты [974]. Последние три соединения применяются также нри стабилизации полиамидов, полиэфиров и других полимеров. [c.220]

Впервые электрохимическая аддитивная димеризация была описана Линдсеем и Петерсоном [32, 33], которые, используя эту реакцию, провели синтез ненасыщенных углеводородов, дикарбоновых кислот и щелочных солей карбоновых кислот. Электролиз осуществляли при температуре О—15° С в метанольном растворе на платиновом аноде. Дальнейшие исследователи проводили электролиз примерно в тех же условиях. Электролизом метанольного раствора уксусной кислоты, ацетата калия и бутадиена с выходом до 58% была получена смесь диенов Сю, из которых главная часть приходилась на 3,7-декадиен. Из трифторуксусной кислоты и бутадиена приготовлен 1,1,1,10,10,10-гексафтор-3,7-декадиен, из моноэфира щавелевой кислоты и бутадиена — эфир себациновой кислоты. Аналогично ведут себя моноэфиры малеиновой, янтарной и адипиновой кислот. [c.514]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

Вместо аллилового спирта можно применять и другие ненасыщенные спирты, содержащие не более 8 атомов углерода. Если применяют большой избыток ненасыщенного спирта, то этерифи-цируются оба глицидных остатка. При применении эквимолекулярных количеств образуется смешанный аллилглицидный эфир. Из него можно получить высокомолекулярные термопластичные продукты путем полимеризации или сополимеризации с ненасыщенными соединениями, например стиролом, эфирами ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот или аллиловыми эфирами насч-щенных карбоновых кислот. Эти продукты могут найти применение в качестве пластификаторов, стабилизаторов для поливинилхлорида, в качестве средств защиты от старения смазочных масел нли отвердителей для ненасыщенных алкидных смол. [c.467]

Производные карбоновых кислот. Ланолин и его комбинации с маслорастворимыми сульфонатами с давних пор применяют в качестве ингибиторов коррозии 19.161, 9.162]. Пригодны к применению и нафтеновые кислоты в виде их солей тяжелых металлов. Нафтенаты свинца из-за их токсичности практически вышли из употребления нафтенаты кальция применяют в маслах для двухтактных судовых дизельных двигателей, а соли цинка — в пластичных смазках и маслах, предохраняющих от атмосферной коррозии. Благодаря своей полярной природе эффективными ингибиторами коррозии являются гидрокси- и кетокарбоновые кислоты, получаемые в процессе окисления алканов они применяются в форме кальциевых солей. Хорошие свойства приписывают также дикарбоновым кислотам, малеиновой кислоте, ненасыщенным и насыщенным жирным кислотам и сложным эфирам всех этих кислот, особенно в комбинации с соединениями S, Se, Те и N. Пентаэритрит и моноолеаты сорбиновой кислоты, а также о-стеароилалкилоламины относятся к группе продуктов специального назначения [9.163—9.165]. [c.227]

Реакционная способность двойных связей полиэфира не должна быть очень высокой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла преждевременная полимеризация. В качестве ненасыщенных поли-карбоновых кислот наиболее подходящими являются малеиновая и фумаровая кислоты. Они обычно употребляются в сочетании с насыщенными дикарбоновыми кислотами, например о-фталевой или адипиновой. В качестве г.тиколей используют этилен-, пропилен-или диэти.ченгликоль. [c.76]

В метанольном растворе при комнатной температуре ангидриды али фатических и ароматических моно- и дикарбоновых кислот, цикло-гексаидикарбоновых кислот, ненасыщенных двухосновных кислот и полициклических дикарбоновых кислот количественно реагируют с гекса-метиленимином iB течение 5 мин. Относительная ошибка 0,3%. Присутствие карбоновых кислот не влияет на результаты определения ангидридов, что можно объяснить тем, что в среде метилового спирта резко уменьшаются константы диссоциации этих кислот. [c.451]

Реакция теломеризации. Реакция теломеризации позволяет на основе доступного сырья (этилен и другие олефины и их галогенпроиз-водные, низшие спирты и др.) получать непосредственно или после простой химической переработки высшие моно- и бифункциональные соединения, в том числе карбоновые и дикарбоновые кислоты. Получаемые при теломеризации м-галогензамещенные кислоты могут быть использованы для синтеза насыщенных и ненасыщенных кислот. [c.207]