Дикарбоновые кислоты, эфиры ненасыщенные

Реакция Дильса — Альдера (диеновый синтез), как известно, заключается в присоединении диенофила, имеющего двойную или тройную связь, в положениях 1,4 сопряженного диена. При этом образуется шестичленное кольцо. Этот общий метод можно рассматривать как реакцию циклоприсоединения типа 4 + 2->6. Если диенофил имеет в ненасыщенной части молекулы гетероатом, образуются различные гетероциклические соединения [15]. Такими гетероатомными частями молекул диенофилов, которые вступают в реакцию Дильса — Альдера, являются карбонильные, нитрозо-, имино- и нитрильные группы, а также и азофункции эфиров азо-дикарбоновых кислот. Примерами могут служить следующие реакции [c.300]

Около половины вырабатываемого в мире фталевого ангидрида расходуется на нужды самого крупного потребителя этого химиката — производства эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов поливинилхлорида (гл. 8). Большая часть остального фталевого ангидрида идет на получение алкидных смол (защитные покрытия и компоненты лаков и красок) и ненасыщенных полиэфиров (связующие для стеклопластиков). Алкидные смолы представляют собой группу смол разнообразного состава, получаемых преимущественно на основе дикарбоновых кислот, многоатомных спиртов (в частности, глицерина и пентаэритрита) и жирных монокарбоновых кислот последние ограничивают степень сшивания полимера и придают ему растворимость в углеводородах и (в случае непредельных кислот) способность к высыханию на воздухе. [c.152]

Для улучшения противоизносных и противозадирных свойств смазочных масел и смазочно-охлаждающих эмульсий предложены присадки [пат. США 3 970,568], представляющие собой сульфированные эфиры ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот. В смазочные масла присадки вводят в количестве 1—10%, а в смазочно-охлаждающие жидкости — с тем расчетом, чтобы концентрация серы составляла 0,5—2 % [c.111]

Ароматические альдегиды, напротив, реагируют с одной молекулой малонового эфира при этом образуются иры ненасыщенных дикарбоновых кислот [c.596]

Водный щелочной раствор перйодата натрия с небольшим количеством перманганата калия при комнатной температуре окисляет мыла или эфиры ненасыщенных кислот по месту двойной связи до соответствующих моно- и дикарбоновых кислот [c.152]

Линдсей и Петерсон синтезировали много различных соединений (олефинов, диенов и эфиров ненасыщенных дикарбоновых кислот) путем электролиза карбоновых кислот и производных дикарбоновых кислот в присутствии таких диенов, как бутадиен-1,3. [c.159]

Реакция важна для синтеза алкил- и диалкил-уксусных кислот (НХ и Н Х —первичные или вторичные алкилгалогениды), для синтеза дикарбоновых кислот (НХ — галогензамещенный эфир), ненасыщенных кислот (К X — ненасыщенный галоге- [c.538]

Реакция важна для синтеза алкил- и диалкил-уксусных кислот (НХ и Н Х—первичные или вторичные алкилгалогениды), для синтеза дикарбоновых кислот (КХ —галоген-замещенный эфир), ненасыщенных кислот (ИХ — ненасыщенный галогенид, лучше всего аллилгалогенид), Р-кетокислот] (КХ —ацилхлорид) вторая группа (Н ) обычно вводится с большим трудом, чем первая группа (Н), Особенно в тех случаях, когда Н либо Н —объемистые группы (см. стр. 489) Этот метод не имеет преимуществ по сравнению с методом (4) кислоты при синтезах с ацетоуксусным эфиром образуются обычно конкурентно с кетонами (см. стр. 489) [c.449]

Уменьшение концентрации трифункциональных молекул или введение в реакционную смесь монофункциональных снижает f и, следовательно, ведет к увеличению р, т. е. степени завершенности реакции эфиризации до наступления желатинизации. Для этой цели в технике производства полиэфирных смол широко применяют сложные и большие молекулы ненасыщенных одноосновных кислот— смоляные кислоты, а также ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры — глицериды, которые вводят в состав реакционной смеси из дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов. Смоляные и жирные кислоты способны не только к процессам поликонденсации, в которых они ведут себя как монофункциональные соединения, но, в некоторой степени, и к процессам полимеризации (непосредственно или посредством вступающего в реакцию кислорода). Было экспериментально установлено, что реактивность этих соединений не соответствует, однако, молекулярной функциональности и что нх поведение не отвечает закономерностям, действительным [c.573]

Однородным полиамидам удается придать достаточную растворимость в среде обычных растворителей, например в спиртах, диоксане, эфирах гликоля или смесях спиртов с углеводородами, если при получении полиамидов исходить из таких дикарбоновых кислот пли диаминов, которые содержат в цепи гетероатом элементов группы кислорода (О, 5, Зе, Те). Присутствие заместителя в боковой цепи компонентов, образующих полиамиды, также повышает растворимость однородных полиамидов . Растворимость повышается также при наличии в молекуле одной или нескольких алифатических двойных связей. Такие продукты, вследствие их подобия смолам, не получили технического применения, за исключением выпущенных в последние годы в США полиамидных смол , которые представляют собой низкоплавкие—от воскообразных до смолисто-твердых—продукты конденсации, получаемые преимущественно из этилендиамина и растительных масел или ненасыщенных высших жирных кислот. Эти продукты хорошо растворимы во многих растворителях и могут перерабатываться как в растворах, так и в расплавленном состоянии . [c.183]

Молекулы кислого эфира могут далее реагировать с гликолем, кислотой или друг с другом. При использовании ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот первым этапом реакции является [c.15]

Остальные нафтены мало доступны, поэтому другие высшие дикарбоновые кислоты получают разными методами. Из этих кислот представляют значительный интерес азелаиновая (Сэ) и себацино-вая (Сю). Один из общих способов их получения состоит в окислении или щелочном расщеплении высших ненасыщенных кислот, их сложных эфиров или содержащих их природных масел (касторовое и др.). [c.388]

В алкильных цепях часто встречается радикал октила или изо-актила. Дикарбоновая кислота может содержать от четырех до десяти атомов углерода. Из кислот чаще всего применяется ма-леиновая. Эти смеси обычно изготовляются путем обработки ненасыщенной кислоты или сложного эфира бисульфитом натрия. [c.163]

В реакции Киёвенагеля альдегид атакуется анионом реакционноснособ-ной метиленовой группы, который образуется, например, из сложного эфира Р-дикарбоновой кислоты, в результате чего получается ненасыщенная кислота. Реакцию можно довести до конца, если все время отгонять воду по мере ее образовапия. В качестве основания, катализирующего реакцию, часто берут пиперидин (СдНлК). [c.174]

К диэфирным пластификаторам относятся сложные эфиры алифатических (от щавелевой до 1,10-декандикарбоновой) и ароматических (о,л1./г-фталевых) дикарбоновых кислот и алифатических или циклических спиртов от i до С сложные эфиры насыщенных алифатических монокарбоновых кислот от Се до ie (2-этил-гексановой, 2-этилм-асляной, капроновой, стеариновой и пр.) или ненасыщенных монокарбоновых кислот от ie до С24 (олеиновой, смеси жирных кислот соевого или таллового масел) или ароматических монокарбоновых кислот (бензойной) и спиртов от С4 до i3 или гликолей и сложные эфиры тримеллитовой или пиромел-литовой кислот и алифатических спиртов от С4 до Сэ. [c.5]

Алифатические кислоты. В древесине содержатся насыщенные и ненасыщенные высшие жирные кислоты главным образом в форме эфиров с глицерином (жиры и масла) или с высшими спиртами (воски). С полиозами в виде сложноэфирных групп связана уксусная кислота. Встречаются также дикарбоновые кислоты и гидро-ксикислоты главным образом в виде кальциевых солей. [c.19]

После набухания целлюлозы в этилендиамине действием ангидридов фталевой, А -1 ис-тетрагидрофталевой, циклогексан-1,2-1 ис-дикарбоновой, янтарной и глутаровой кислот в ДМСО или ДМФ получили соответствующие эфиры целлюлозы и дикарбоновых к и с л о т [76]. Эфиры ненасыщенных кислот а к р и л о вой и метакриловой были получены действием этих кислот на целлюлозу в смеси этилпиридинийхлорида и ДМФ [176]. [c.392]

Схема процесса синтеза смеси кислот С , может быть предста-в ена следующим образом (рис. 24). Димеризация бутадиена-1,3 проводится в суспензии мелкораздробленного металлического натрия и /г-терфенила при температуре от —30 до —45 °С. Образующиеся при взаимодействии динатрийоктадиенов с двуокисью углерода при минус 20—45 °С соли ненасыщенных дикарбоновых кислот растворяются в воде. Из раствора (в виде азеотропной смеси с водой) отгоняется диэтиловый эфир этиленгликоля, который после ректификации с.добавкой бензола (для разрушения азеотропной смеси) возвращается в процесс. [c.194]

Кневенагеля реакция - реакция альдегида со сложным эфиром [3-дикарбоновой кислоты в присутствии слабого основания, сопровождаемая получением а,Р-ненасыщенной кислоты. [c.317]

Эта особенность отличает данный процесс от всех других, так как во всех остальных реакциях синтеза полимеров, т. е. полимеризации и поликонденсации, полимер и мономер сильно отличаются по своей химической природе и относятся к разным классам веществ. Так, в винильной полимеризации исходные мономеры — это ненасыщенные вещества, в то время как полимеры — насыщенные соединения. В поликонденсации исходные вещества — это дикарбоновые кислоты, гликоли, диамины и т. п. соединения, относящиеся к кислотам, спиртам, аминам и т. д., в то время как возникающие из них полимеры имеют иную химическую природу и являются полимерными эфирами, амидами и т. п. [c.77]

Патент США, № 4048082, 1977 г. Предлагается использовать сложнью эфиры производных бензотриазола и ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов. Следующие примеры и сравнительные данные служат иллюстрацией использования производных эфиров в качестве антикоррозионных добавок в органических средах, в частности, в смазках или композициях, содержащих их. [c.158]

В реакцию вступают также эфиры ненасыщенных карбоновых кислот. Эфиры дикарбоновых кислот образуют циклические ацилоины (см. Хэнсли — Пре-лог — Штолль, № 680). Побочный процесс — образование а-дикетонов. [c.85]

Восстановление трет-циклоалкилгидроперекисей солями двухвалентного железа в присутствии 1,3-диенов, протекающее через аддитивную димеризацию, представляет путь образования ненасыщенных дикетонов с длинной цепью [130], а восстановительное расщепление перекисей кетоэфиров в присутствии бутадиена позволяет синтезировать эфиры ненасыщенных дикарбоновых кислот с длинной цепью [131]. [c.620]

Реакции, аналогичные схеме (28), могут использоваться для синтеза сложных эфиров ненасыщенных дикарбоновых кислот. Например, в результате реакции [34] монолитиевого производного ди-трет-бутилглутарата с различными кетонами с прекрасными [c.86]

Реакция Виттига — важнейший общий метод региоспецифичного синтеза сложных эфиров а,р-ненасыщенных и полиеновых дикарбоновых кислот [35]. В типичном синтезе схема (31) [36], как и во многих подобных случаях, продукт реакции является смесью цис- и гракс-изомеров, которые в данном конкретном случае можно разделить дробной кристаллизацией. Особенно широко реакция Виттига применяется в синтезе каротиноидов в некоторых случаях в этих синтезах используются производные ненасыщенных [c.87]

Винилацетат сополимеризуется с циклонентадиеном [529— 531], ангидридами а-, -ненасыщенных дикарбоновых кислот или с их моноэфирами [532—534] гликольмонокротонатом [535], виниловыми эфирами смоляных кислот [536], алкилмалеинатом [537], 2-этилгексилакрилатом [538], 1-ацилокси-2-бутен-2-оном [539], К-винилпирролидоном [540], рицинолевой кислотой [541] и другими веществами [321, 542—544]. [c.362]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

Полиэфиракрилаты представляют собой олигомерные эфиры, получаемые конденсацией насыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов с гликолями или с глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот (метакриловой, хлоракриловой и др.). [c.236]

Алкидные смолы из пентаэритрита. Пентаэритрит был впервые использован для получения алкидных смол при взаимодействии с фталевым ангидридом или янтарной кислотой. Применяют эквимолекулярные соотношения, например 31 ч. пентаэритрита и 69 ч. фталевого ангидрида, проводя реакцию при 140°. Смолы из пентаэритрита и фталевого ангидрида растворимы в этаноле и ацетоне и полностью отверждаются при 180°. Пентаэритрит можно заменить на побочные смолообразные продукты, образующиеся при его получении. Вместо дикарбоновых кислот можно использовать одноосновные, особенно ненасыщенные высшие жирные кислоты. Примером конденсации пентаэритрита с адипиновой кислотой, приводящей к лаковой смоле, служит метод, при котором смесь 136 ч. пентаэритрита, 290 ч. адипиновой кислоты (эквимолекулярные количества) нагревают 1 час до 140°, затем выдерживают 1,5 часа в вакууме при 130° и при нормальном давлении 0,5 часа при 120°. Можно в смесь вводить и другие спирты (гликоль, глицерин), а также другие конденсирующиеся или полимеризующиеся соединения, например фенол и СН2О, виниловые эфиры н, наконец, одноосновные кислоты (стеариновая, лауриновая) [c.509]

Для модификации свойств ПВХ винилхлорид сополимеризуют с мономерами, обусловливающими появление в сополимерах межмолекулярных сшивок. Сшитые структуры в сополимере могут образоваться в том случае, когда второй мономер содержит две или более двойных связей. При этом сшивание происходит одновременно с сополимеризацией или при последующей термической обработке сополимера в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций. В качестве таких мономеров используются бутадиен и его производные 2 152 дивиниловые эфиры алкандиолов i i, а также аллиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот, дпаллиловые эфиры дикарбоновых кислот i i К,К -диаллилмеламин i , триаллилцианурат 1 . Такие мономеры применяют в небольших количествах (до 1%), чтобы получить сополимер с низкой плотностью сетки. При этом несколько улучшаются физико-механические свойства сополимера и ухудшается растворимость. Наличие большого числа сшивающих мостиков приводит к повышению хрупкости полимера и ухудшению его способности перерабатываться в монолитные изделия. [c.274]

Зарождение и рост цепи полиэфира. Первым элементарным актом взаимодействия ненасыщенной дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислого эфира [c.15]