Хиноны как окислители

Хингидронный электрод является примером такого электрода. Хингидрон состоит из эквимолекулярной смеси хинона (окислитель) и гидрохинона (восстановитель). Эта смесь растворяется в исследуемом растворе, после чего инертный металлический электрод типа платины погружается в раствор, который соединяется посредством соляного мостика с каломельным полуэлементом. Возникает окислительно-восстановительный потенциал, который пропорционален pH. В следующей главе мы увидим, почему такой окислительно-восстановительный потенциал реагирует на ионы водорода. Хингидронный электрод не может применяться при pH выше 8. Он также неприменим в присутствии окислителей и восстановителей. [c.142]

Хлоранил, подобно хинону, окислитель и применяется как таковой Хлоранил более энергичный окислитель, чем хинон. [c.496]

Нормальные диазотаты в щелочном растворе могут действовать как окислители и превращать, например, соли закисного железа в соли окисного железа, гидрохинон Б хинон, спирты в альдегиды. Анжели рассматривал это как подтверждение его точки зрения, что нормальные диазотаты являются Ы-окисями. [c.588]

Характерная для хинонов окисляющая способность свойственна также амфи-нафтохинону, приче.м он является более сильным окислителем, че.м а- н 5-формы нафтохинона. [c.714]

Таким образом, хиноны являются окислителями, реагируя, например, с разбавленной Н1 на холоду, в результате реакции выделяется иод [c.87]

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

При электровосстановлении хинона концентрация окислителя падает от с° в объеме раствора до у поверхности в слое толщиной б . В том же слое концентрация восстановленной формы падает от у по- [c.166]

Алкильные цепи, соединенные с ароматическими кольцами, окисляются до СООН-групп под действием многих окислителей, включая перманганат, азотную кислоту и бихромат в кислой среде [198]. Этот метод чаще всего применяется для окисления метильной группы, хотя в эту реакцию можно вводить и соединения с более длинными цепями. Однако третичные алкильные группы оказываются устойчивыми к окислению, но если и окисляются, то одновременно, как правило, происходит раскрытие кольца [199]. Обычно бывает затруднительно окислить группу R, соединенную с конденсированной ароматической системой без раскрытия кольца или окисления его до хинона (реакция 19-19). Однако такие реакции известны (напри- [c.286]

Конденсированные ароматические системы (включая нафталины) окисляются непосредственно в хиноны под действием ряда реагентов [271]. Выходы обычно невысоки, хотя в случае окисления сульфатом аммония-церия сообщается о высоком выходе продуктов [272]. Действием сильных окислителей бензол не удается окислить таким образом, но бензохинон может быть получен из бензола электрохимически. [c.297]

Действие окислителей. Под влиянием аминогруппы бензольное ядро теряет устойчивость к действию окислителей, и ароматические амины легко окисляются. Например, окисляя анилин, получают хинон (стр. 375). [c.390]

У фенолов окислители действуют одновременно на функциональную группу и бензольное ядро, приводя к глубоким изменениям молекулы. Определенные продукты при этом получить трудно. Одна из важных реакций этого типа — обратимое превращение двухатомного фенола гидрохинона в хинон [c.158]

При окислении анилина разными окислителями и в различных условиях образуется множество разнообразных соединений, в том числе азобензол, азоксибензол, нитробензол, хинон, краситель анилиновый черный и промежуточные продукты, а также другие соединения, полу- [c.244]

Это придает им свойства окислителей, сами хиноны при этом восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов (например, в кислой среде хинон восстанавливается под действием сернистого газа). Окислительный потенциал хинонов повыщается, если в ядре находятся электроноакцепторные заместители, так что, например, хлоранил представляет собой довольно сильный окислитель (см. разд. Г,6.6). [c.30]

Для превращения о- или л-замещенных диоксибензолов или ди-аминобензолов в хиноны применяют различные окислители [28]. /1-Диоксисоединения окисляют хлоридом железа(И1) [29, 30], гипо- [c.206]

Хиноны (бензохинон, антрахинон, фенантрахинон) сами обладают свойствами окислителей, превращаясь в соответствующие гидрохиноны. [c.215]

Механизм действия. Действие антиокислителей в топливах основано на участии в процессах окисления углеводородов. Эти процессы развиваются по цепному механизму через свободные радикалы [6— 18], поэтому их развитие можно задержать, замедлив образование свободных радикалов или их последующие превращения. Антиокислители могут действовать несколькими путями, но всегда продукты, образующиеся из молекулы антиокислителя, должны быть менее активны, чем свободные радикалы, возникающие в системе и ведущие реакционные цепи. Во-первых, антиокислители могут взаимодействовать с алкильными радикалами, дающими начало окислительным цепям, предотвращая таким образом возникновение этих цепей [19]. Так действуют, например, хиноны [4, V. 1, сЬ. 4 17]. Во-вторых, анти-. окислители могут стехиометрически взаимодействовать с гидроперекисями [19], препятствуя образованию при их превращениях новых свободных радикалов, обуслов-. ливающих развитие цепей. Способность реагировать с молекулами гидроперекисей установлена для серосо- держащих антиокислителей, например диалкилсульфи-дов [11, 17, 18], производных меркаптобензтиазола и [c.69]

Преимущества хингидронного электрода простота аппаратуры и отсутствие необходимости калибровки прибора. По сравнению с водородным электродом продолжительность измерения pH раствора с хингидронным электродом меньше, так как равновесие на хин-гидронном электроде устанавливается быстрее. К недостатку хингидронного электрода относится ограниченная область измерения pH растворов в интервале pH от 1 до 8. Кроме того, хингидронным электродом нельзя определять pH в растворах, в которых присутствуют окислители или восстановители, так как гидрохинон окисляется в хинон или, наоборот, хинон восстанавливается до гидрохинона. При этом условие ajaj.= не выполняется. [c.295]

Образование солей гидрохинонмоносульфокислоты и пирона-техиндисульфокислоты при обработке соответствующих фенолов сульфитами щелочных металлов в нрисутствии перекиси свнноа, гидроокиси меди или бромида серебра [932а], несомненно, идет через стадию образования хинона. После введения двух сульфогрупп уже невозможно окисление мягтю действующими окислителями с образованием хинона, и сульфированные соединения не могут служить фотографическими проявителями. [c.141]

Сульфохлориды реагируют не только как типичные хлорангидриды, но во многих случаях как хлорирующие агенты и окислители и поэтому число известных их реакций довольно вeJшкo. Они сравнительно устойчивы из ароматических сульфохлоридов лишь антрахинон-1-сульфохлорид разлагается при стоянии с выделением сернистого ангидрида и образованием 1-хлорантра-хинона [58]. [c.279]

Окисление конденсированных ароматических соединении такими сильными окислителями, как гриоксид хрома или бихромат калия, приводит к образованию циклич а1х дикетопроизводных, известнь1Л под названием хинонов [c.179]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

Одни и те же органические соединения в зависимости от природы окислителя могут превращаться в различные соединения. Так, например, при окислении анилина хлорноватистой кислотой получают п-аминофенол, хромовой кислотой—п-хинон, надкисло тами — нитробензол. Различные продукты окисления могут образоваться ие только при замене одного окислителя другим, но и в результате изменений условий, в которых действует один и тот же окислитель. Если, например, окислять анилин перманганатом калия в кислой среде, то происходит окислительная поликонденсация, приводящая к образованию анилинового черного. Если же окисление анилина перманганатом калия проводить в нейтральной среде, то продуктом реакции является азобензол, а в щелочной среде — нитробензол. [c.200]

О механизме этой реакции известно меньше, чем о механизме реакции 19-3, но и здесь, по-видимому, он изменяется в зависимости от природы окислителя. При окислении пирокатехина НаЮ4 обнаружено, что при проведении реакции в меченой воде Нг Ю получался немеченый хинон [105], поэтому был предложен следующий механизм, который может быть отнесен к категории 4 (см. разд. Механизмы ) [c.274]

При действии восстановителей (например, цинковой пыли) в растворе щелочи антрахинон восс1анавливается в антрагидро-хинон (9,10-диоксиантрацен). Последний растворим в щелочах. При действии окислителей (даже кислорода воздуха) антрагидро-хинон вновь окисляется в антрахинон [c.376]

Хиноны являются продуктами окисления дигидрофенолов (гид-рохинонов), их можно получить из соответствующих дигидро-ксибензолов под действием слабых окислителей, таких, как хлорид железа(III), оксид серебра или даже воздух. [c.139]

Какой из хинонов — 2-хлор-1,4-беняохинон или 2-метокси-1,4-бензохинон— более сильный окислитель [c.329]

Окисление фенолов. Фенолы весьма легко окисляются даже кислородом воздуха. При этом вначале образуется свободный феноксильный радикал flHsO, который быстро превращается в различные более сложные продукты окисления. Прн окислении фенола сильными окислителями, кроме углерода, связанного с гидроксилом, окисляется и другой атом углерода, находящийся в /1-положении к гидроксилу, и образуется бензохинон (подробиее о хинонах см. стр. 286) [c.278]

Хингидронный электрод неприменим в щелочных растворах (при pH больше 8,0). Причина этого в том, что в результате диссоциации активность гидрохинона снижается и отношение Ахин/йгидр становится больше единицы. В сильно щелочных растворах, кроме того, хинон химически разлагается. В концентрированных растворах нейтральных солей хингидронный электрод дает ошибку порядка 0,1 единицы pH вследствие неодинакового изменения активности хинона и гидрохинона. Ошибки возникают в присутствии окислителей и восстановителей (СгОз, MnO , 5п + и др.), которые химически взаимодействуют с хиноном либо с гидрохиноном. [c.157]

Величина представляет собой нормальный потенциал, хар ЗК-терный для каждой данной системы хинон — гидрохинон, и может быть определена как потенциал полуэлемента, когда концентрация водородных ионов равна единице, а концентрация хинона, т. е. окислителя, равиа концентрации гидрохинона, т. е. восстановителя. При этом второй и третий член правой части уравнения превращаются в нуль. Для того чтобы концентрации хинона и гидрохинона были равными, применяют хингидрон, который при диссоциации дает эквивалентные количества окислителя и восстановителя. Тогда единственной переменной величиной остается концентрация водородных ионов, которая может -быть легко определена. Поскольку же выражение 0,05912 1 [Н+] представляет собой потенциал водородного электрода (нри 25°С), то для измерения нормального потенциала достаточно соединить полуэлемент, содержа1Щ ИЙ раствор хингидрона в каком-либо буфере, с водородным электродом, помещенным в тот же буфер. При этих условиях потенциал водородных ионов по обе стороны станет одинаковым, а так как концентрация хинона равна концентрации лидрохинона, то потенциал элемента, или разность потенциалов обоих полуэлементов, окажется ранной нормальному потенциалу данной системы хинон — гидрохинон. Величина нормального потенциала системы, образуемой п-бензохино-ном, р авна 0,699 в. На основании этой точно известной константы можно определить концентрацию водородных ионов в исследуемом растворе для этого к раствору прибавляют хингидрон, присоединяют стан- [c.411]

В друпих случаях, отличающихся от отаисанного выше особого случая, нормальный потенциал может быть определвн путем потенциометрического титрования либо р аствора хинона восстановителем, либо раствора гидрохинона окислителем, так как средняя точка обеих кривых титрования соответствует эквивалентным количествам окислителя и восстановителя. Если в качестве стандартного полуэлемента применяется водородный электрод в том же раство рителе, в каком растворены органические реагенты, то нормальные потенциалы могут быть определены даже в спиртовых растворах с неизвестной концентрацией водородных ионов таким образом, этим методом могут быть охарактеризованы и хиноны, нерастворимые в воде. Нормальный потенциал является точным критерием окислительной способности хинона и, наоборот, восстановительной способности гидрохинона. Ниже приведены величины (определенные при 25°С) нормальных потенциалов хинонов, являющихся производными бензола и некоторых многоядерных углеводородов [c.412]

Дифенохиион, у которого ненасыщенная сопряженная хиноидная систем а включает оба кольца, имеет очень высокий потендиал и является сильным окислителем. о-Хиноны бензольного и нафталинового рядов имеют потенциалы на 85—95 мв выще, чем изомерные п-хи оны,-откуда следует, что первые обладают более высоким запасом энер . [c.412]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

Хинопы [25, 26] реагируют с меркаптанами с образованием алкилмерка гидрохинонов, которые можно дегидрировать до алнилмеркаптохиноиов действие бытка хинона или других окислителей. [c.552]

Окисление ведется прн помощи реагентов (окислителей), действие которых заклк>чается в отнятии электронов от окисляемого вещества. Мерой активности окислителя является его электрохимический потенциал. Действие окислителя на органические соединения зависит от его химического, характера, а также от химической природы окисляемого вещества, температуры, концентрации реагентов, концентрации ионов водорода и т. д. Например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде— анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде—азобензол и нитробензол, хлорноватистой кислотой—нитробензол, а хлорноватой кислотой—и-аминофенол. Аналогично при Окислении многих органических соединений в зависимости от природы окислителя и условий реакции получаются различные продукты окисления. [c.655]

Наряду с каталитическим дегидрированием для отнятия водорода от органического соединения можно использовать взаимодействие с дегидрирующими реагентами, непосредственно участвующими в реакции. Таковыми являются, например, сера (образование H2S), селен (образование HsSe), хиноны (образование гидрохинонов) и другие мягкие окислители [хлорид железа (1П) или нитробензол]. [c.38]

Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения я-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия 0К(80зК)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [15 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96%. Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19]. [c.203]

Из других наиболее распространенпых окислителей применяют йод, хинон, перекись водорода, озон, азотную кислоту, перманганат калия, сернистый ангидрид и серную кислоту. Йод используют для количественного превращения тиолов в дисульфиды, хлор и бром можно применять для получения сульфенилгалогенидов [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология