Законы слабых растворов

Законы слабых растворов [c.19]

Существенно то обстоятельство, что в выражении (2.22) для химического потенциала растворителя, при разложении в ряд по концентрации с = = N N2, отсутствуют энергии взаимодействия к IIц - Изменение химического потенциала растворителя связано лишь с энтропийным эффектом и является универсальным. Это приводит к появлению целого ряда универсальных законов слабых растворов в условиях, когда имеется равновесие между молекулами растворителя, а концентрации растворенного вещества в обеих равновесных фазах известны. К этим законам относится формула Вант-Гоффа для осмотического давления растворенного вещества, формулы дл я повышения точки кипения и понижения точки замерзания раствора (в условиях, когда растворенное вещество в паровой и твердой [c.19]

В случаях, когда рассматриваемая система состоит из компонентов, характеризующихся достаточно слабой взаимной растворимостью, условия парожидкого равновесия могут быть рассчитаны по законам разбавленных растворов, так как при малых значениях составов растворенных веществ эти законы выдерживаются с приемлемой практической точностью. [c.155]

Полученные на основе применения законов разбавленных растворов соотношения 299—302 позволяют сделать ряд важных выводов по парожидкому равновесию в системах веществ, характеризующихся слабой взаимной растворимостью. [c.157]

Растворы слабых электролитов характеризуются, по крайней мере, двумя важными особенностями. Одна из них — приближенное подчинение свойств законам идеального раствора другая — возможность применения к процессу электролитической диссоциации закона действия масс. Причины этих особенностей состоят в том, что процесс диссоциации слабого электролита обратимый (а растворе устанавливается динамическое равновесие между ионами и недиссоциированными молекулами), а степень диссоциации невелика (до 0,05). [c.226]

Для слабых растворов химический потенциал пересыщенного раствора меняется с концентрацией растворенного вещества по закону [c.94]

При рассмотрении свойств растворов слабых электролитов обратим внимание на две их особенности. Первая — общие свойства растворов слабых электролитов приближенно подчиняются законам идеальных растворов, т.е. зависят только от числа частиц в растворе. Вторая — возможность применения к процессу электролитической диссоциации слабых электролитов закона действия масс. [c.12]

Следует, однако, иметь в виду, что закон Вант-Гоффа верен лишь для разбавленных (слабых) растворов. Если брать концентрированные растворы, то наблюдаются отступления, и тем большие, чем более концентрирован раствор. Например, для 2,2-молярного раствора сахара вычислено осмотическое давление 49,28 атм,а на опыте найдено 133,74 атм. Но известно, что и газовые законы тоже верны лишь для слабых концентраций. С повышением концентраций и у газов наблюдаются ббльшие или меньшие отклонения от законов Бойля-Мариотта и др. Следовательно, аналогия между газами и растворенными веществами указанным обстоятельством в принципе не нарушается. [c.136]

Законы Рауля, так же как и законы осмотического давления Вант-Гоффа, действительны только для разбавленных (слабых) растворов. [c.140]

Если для данного слабого раствора при 0° осмотическое давление равно Рц. то при I оно выше и равно рп(1 + 0 00367 t), т.-е. возрастает с температурою совершенно так, как растет упругость газов. 4) Если в слабых растворах количества растворенных веществ, взятых из числа не проводящих ток (напр., сахар, ацетон и многие другие органические вещества), будут относиться как их частичные веса (выраженные формулами, см. гл. 1), то не только осмотические давления будут одинаковы, но и величина давления определится тою упругостью, какую имели бы пары названных веществ, когда бы они были вмещены в пространство, занятое раствором, подобно тому как упругость паров частичных количеств взятых веществ будет одинакова и определяется законами Гей-Люссака, Мариотта и Авогадро-Жерара. Те формулы (гл. 7), по которым определяется газовое состояние вещества, могут служить и в этом случае. Так, напр., осмотическое.давление р в сантиметрах ртутного столба 1%-ного раствора сахара может быть вычислено по газовой формуле [c.384]

Движущей силой растворения является величина недонасыщен-ности раствора х —х. По мере повышения концентрации растворяющегося вещества в жидкой фазе скорость растворения уменьшается по логарифмическому закону. С наибольшей скоростью процесс идет в чистом растворителе при получении слабых растворов. Однако в производственных условиях обычно стремятся получать концентрированные растворы, так как они требуют меньших объемов аппаратуры, меньшего расхода энергии на перемещение, на нагревание или охлаждение и т. п. [c.37]

Соотношение (2.2.18) представляет собой известный закон Генри концентрация слабого раствора газа пропорциональна давлению Р этого газа. Отметим, что при статистическом подходе коэффициент пропорциональности М Т) в принципе может быть вычислен на основе использования явных выражений для функций К Т) и Ь(Т,Р), полученных в данном и предыдущем разделах. [c.122]

Якоб Гендрик Вант-Гофф (1852—1911) публикует свою работу Химическое равновесие в системе газов и разбавленных растворов . В ней Вант-Гофф пишет, что он установил для слабых растворов законы, аналогичные законам Бойля и Гей-Люссака для газов 1. Осмотическое давление прямо пропорционально концентрации, если температура постоянна (зависимость, аналогичная закону Бойля — Мариотта). 2. Осмотическое давление прямо пропорционально абсолютной температуре (аналогия с законом Гей-Люссака). 3. Эквимолекулярные количества растворенного вещества создают одинаковое давление при одинаковых других условиях . Б этой работе Вант-Гофф развивает основы своей физической теории растворов. [c.352]

Для того чтобы с пользой применять законы, управляющие поведением идеальных растворов, мы можем использовать принцип предельного закона. Если содержание растворенных молекул в растворе относительно мало, то взаимодействия между ни.ми будут минимальными и, следовательно, они будут слабо влиять на поведение растворителя. Следовательно, законы идеальных растворов можно применить к реальным растворам, если ограничиться обсуждением разбавленных растворов. Для расчета свойств реальных растворов при относительно высоких концентрациях растворенного вещества были предложены сравнительно сложные уравнения. Тем не менее и такие уравнения не позволяют добиться полного успеха, и мы не будем их здесь рассматривать. [c.130]

Слабые электролиты не могут дать большой концентрации ионов в растворе, поэтому силы электростатического взаимодействия между ними незначительны, особенно в разбавленных растворах, и тогда физические свойства уже следуют приближенно законам идеального раствора, т. е. зависят только от числа частиц в растворе. Вместе с тем химические свойства слабого электролита зависят также от его природы и свойств тех ионов, которые он образует. [c.150]

Такой результат противоречит закону вязкости Штаудингера, который по мнению его автора [1] должен быть строго справедлив для слабых растворов, имеющих У),- ниже 1,30. [c.421]

Зависимость упругости паров от концентрации для слабых растворов выражается законом Рауля [c.26]

При выводе выражения, применяемого для вычисления молекулярного веса, предполагается применимость законов, действительных для слабых растворов. Однако большинство наиболее интересных коллоидных веществ не образует идеальных растворов при обычных концентрациях. Поэтому за последнее время теоретические исследования вопросов определения молекулярных весов были направлены на развитие методов экстраполяции к бесконечному разведению тех величин, которые получаются при конечных концентрациях. В случае полидисперсных материалов, когда приходится рассматривать несколько параметров, экстраполяция весьма затруднена. Ввиду того, что теория идеальных растворов уже прекрасно изложена в литературе, основное внимание будет нами уделено работам, посвященным анализу высокомолекулярных соединений. [c.464]

Вопросы, непосредственно относящиеся к области физической химии или химической термодинамики, трактуются в предлагаемой работе лишь в минимально необходимой степени, равно как и вопросы аппаратурного оформления рассматриваемых процессов. Сложность, громоздкость и, в конечном счете, ненадежность предложенных до настоящего времени методов расчета условий парожидкого равновесия неидеальных систем послужили причиной отказа от их изложения, и во всей работе равновесные изобарные кривые кипения и конденсации рассматрк-ваются как определенные опытным путем. Лишь в отношении систем, компоненты которых характеризуются весьма слабой взаимной растворимостью, представилось возможным изложить достаточно простой теоретический анализ на основе применения законов разбавленных растворов. [c.3]

Неполная электролитическая диссоциация, г. е. распадение не всех молекул растворенного вещества на ионы, происходит только в растворах слабых электролитов. Для таких растворов можно говорить о концентрации ионов. Для сильных электролитов полная электролитическая диссоциация всех молекул растворенного вещества наблюдается даже в концентрированных растворах, но образо-вавщиеся ионы испытывают электростатическое взаимодействие. Между ионные силы вызывают отклонение поведения раствора сильных электролитов от законов идеальных растворов. Для того чтобы эти законы можно было применить к растворам сильных электролитов, в формулы вместо величины общей концентрации вводят величину активности [c.57]

Отличие от парожидкостного равновесия заключается в том, что газ находится в надкритической области (не конденсируется) и слабо растворяется в жидкости. В этих условиях жидкая фаза по отношению к гагювому компоненту стремится к идеальному состоянию. Кроме того, при умеренных давлениях неидеальность газовой фазы также не шачительна. Тогда справедлив закон Генри [c.36]

Законы Рауля и Генри, действительные лишь для идеальных растворов, во многих практических случаях выдерживаются настолько удовлетворительно, что на их основе можно проводить инженерные расчеты с вполне приемлемой точностью. Однако иногда использование этих законов приводит к недопустимым отклонениям, и поэтому законы Рауля и Г енри рассматриваются лишь как законы идеального раствора, выдерживаюш,иеся для реальных растворов с тем большей точностью, чем больше разбавлены растворы. Очень важно отметить, что для разбавленных растворов эти законы вполне точны, причем если закон Рауля применяют для растворителя, то закон Генри следует прилагать к растворенному компоненту и наоборот. В последующем изложении это положение будет иллюстрировано на примере расчета условий паро-жид-кого равновесия в системе компонентов с весьма слабой взаимной растворимостью. [c.83]

Часто говорят, что Менделеев был противником физической точки зрения на раствор. Это тоже неверно. Приведем две цитаты из его Основ химии , из которых ясно следует, как Менделеев относился к физической точке зрения на растворы Найденное Вант-Гоффом численное соотношение между образованием паров и переходом в слабые растворы представляет весьма важное научное открытие, долженствующее содействовать пониманию природы растворов, а осмотическое давление составляет отныне весьма важную сторону изучения растворов. В этом отношении необходимо указать на то, что профессор Д. П. Коновалов (1891 год, а затем и другие) нашел зависимость (а может быть и достаточное объяснение) ос-мотичеокого давления от разности упругости паров самой воды и водных растворов . Рассматриваемую очень подробно ныне разрабатываемую сторону растворения можно назвать физической. Другая сторона растворения есть чисто химическая, потому что растворение происходит не со всякою парою тел, требует между ними специального особого притяжения ли сродства . Две указанные стороны растворения и гипотезы, до сих пор приложенные к ра ссмотргнию растворов, хотя и имеют отчасти различные исходные точки, но без всякого СО М-нения со временем по всей вероятности приведут к общей теории растворов. Потому что одни общие законы управляют как фиэичесними, так и химическими явлениями, ибо лишь от свойств и движения атомов, определяющих химическое взаимодействие, зависят свойства и движения частиц, составлен- [c.19]

Для определения коэффициентов самодиффузии в растворах [16] часто применяется цилиндрический сосуд, разделенный на две секции стеклянной пористой перегородкой (диафрагмой). Растворенное вещество в одной из секций метится радиоактивным изотопом, в то время как концентрация его в обеих секциях одинакова. Наблюдая диффузию радиоактивных ионов из одной секции в другую, мы изучаем поведение индивидуального иона, тогда как в обычных опынах по диффузии в растворах (при наличии градиента концентрации) закон квазиэлектронейтральности позволяет изучать лишь совместную диффузию катионов и анионов. Другим преимуществом применения радиоактивных индикаторов является возможность измерения концентраций в области чрезвычайно слабых растворов. [c.744]

Пропорциональна тангенсу угла наклона кривой, выражающей зависимость между понижением поверхностного натяжения и активностью /2С2 (давлением паров компонента 2, если они подчиняются законам идеального газа). Это утверждение основано на предположении, что общее количество компонента 2 в слабом растворе достаточно мало. Понижение поверхностного натяжения равно поверхностнэму давлению адсорбционной плёнки. Поэтому, определив значения поверхностного натяжения и активности в некотором интервале концентраций, можно построить кривую зависимости между поверхностным давлением и площадью, приходящейся на одну молекулу в адсорбционной плёнке. [c.157]

Следует также отметить, что в случае каучука ряд классических приемов определения молекулярного веса или неприменим воБсе, или же применим лишь с известными оговорками и ограничениями. Так, исключаются метод эбулиоскопии и определение молекулярного веса в газовой фазе. Что касается определения молекулярного веса в растворах (например методами осмотического давления или криоскопии), то необходимо иметь в виду, что лишь в слабых растворах, концентрация которых не превосходит 0,2%, имеет место соблюдение законов Рауля и Вант-Гоффа. В растворах больших концентраций наблюдаются отклонения от этих законов вследствие взаимодействия между молекулярными цепями растворенного каучука и возникновения вторичных образований, состоящих из переменного числа молекул. Следовательно, данные, которьре получаются на основании опытов с концентрированными растворами, не могут юлужить непосредственно для расчета молекулярного веса каучука. Эти данные должны быть экстраполированы в область слабых концентраций, для чего необходимо установить характер изменения определяемой величины в зависимости lOT концентрации раствора. Таким образом, при определении молекулярного веса каучука имеют место затруд-н еИия как экспериментального, так и принципиального характера. [c.100]

Вычисленные из значений э. д. с. коэффициенты активности серы (ys) в расплаве Си — uzS больше, чем в РЬ — PbS, т. е. в той системе, где раньше наступает расслаивание. В других жидких сплавах (Си —Ni — S и Си — Fe — S), где атомы различных металлов имеют неодинаковые энергии связи с серой, величина ys возрастает с повышением концентрации слабо взаимодействующего элемента (Ni или Fe). Все эти закономерности подчеркивают существование в расплавах тех или иных преимущественных атомных группировок, обусловливающих отклонение от законов идеальных растворов. [c.375]

В слабых растворах бинарных электролитов (например, КС1, Na l и т. д.) осмотическое давление становится почти в два раза больше ожидаемого на основании закона Вант-Гоффа. Так как размер осмотического давления зависит только от количества частиц, находящ,ихся в растворе, но не от природы их, то отсюда вытекает, имеет место диссоциация КС1 протекает по уравнению раствора диссоциация [c.78]

На электропроводность слабых и сильных. электролитов влияет кроме температуры также давление, под которым находится раствор. Например, при низких температурах (до 20°С). электропроводность растворов уксусной кислоты падает с увеличением давления. При более высоких температурах для тех же растворов был обнаружен некоторый подъем электропроводности по мере роста давления. Молярная электроировсдность большинства сильных электролитов при прогрессируюш,ем увеличении давления вначале возрастает, достигает некоторого максимума, а затем вновь уменьшается, часто до значений более низких, чем те, которые наблюдаются при обычном давлении. Как показывает опыт, изменение электропроводности сильных электролнтов с давлением подчиняется тому же закону, что и изменение текучести (величины, обратной вязкости жидкости). [c.115]

Закон дсйстпня масс п его классической форме применим только к неэлектролитам и слабы.м электролитам и разбавленных нодных растворах. В случае применения закона действия масс к сильным электро.штам вместо ранновссных концентраций веществ подставляют н.к активности, т. с. произведение иеличнн равновесных концентраций на коэффициенты пх активностей. [c.92]

Однако это верно лишь для слабых электролитов, растворы которых содержат сравнительно немного ионов. У сильных же электролитов вследствие большого числа ионов заметно сказывается электро-( татическое взаимодействие ионов друг с другом. Это лишает ион возможности вести себя независимо от других. Свойства электролита оказываются такими, как будто бы концентрация его ионов ииая, чем на самом деле. Результатом этого является отклонение от закона действующих масс и изменение величины /( при изменении концентрации растворенного вещества (в частности, при разбавлении раствора). [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология