Определение энтальпии образования по данным энтальпий сгорания

Тепловой эффект сгорания ацетилена, определенный в калориметрической бомбе при постоянном объеме и 298 К, равен 1301,6 кДж/моль. Вычислите АЯ° и АИ° сгорания ацетилена. Какие данные нужны для вычисления ДЯ° образования ацетилена с использованием энтальпии сгорания [c.88]

Среди энтальпий образования различных веществ наиболее важны так называемые ключевые величины в термохимии отдельных элементов, т. е. энтальпии образования веществ, от которых зависят энтальпии образования многих соединений. Особое значение, например, в термохимии органических соединений имеют такие ключевые величины, как энтальпии образования диоксида углерода и воды, так как эти вещества являются конечными продуктами сгорания многих органических соединений и, следовательно, их энтальпия образования будет входить в расчетное уравнение типа (II.2), в значительной степени определяя точность окончательно получаемых величин. Определению ключевых величин в термохимии отдельных элементов уделяется большое внимание. Они представляют предмет многих специальных исследований. Им обычно посвящается большое число экспериментальных работ. Обширные данные по энтальпии образования многих веществ суммированы в различных термодинамических справочниках. [c.33]

Данные об энтальпиях сгорания различных веществ могут быть использованы для более общих целей и преобразованы таким образом, что с их помощью удается делать определенные выводы, касающиеся образования этих веществ. Например, сгорание углерода с образованием диоксида углерода позволяет представить соответствующее изменение энтальпии просто как энтальпию образования С02(г.) из 1 моля 02(г.) и 1 моля С(тв.). Указываемые состояния реагентов и продуктов должны отвечать их стандартным состояниям (газообразному, жидкому или твердому) при нормальных условиях — температуре 25 °С и давлении 1 атм. Аналогично энтальпия образования воды из элементов, находящихся в стандартном состоянии, представляет собой не что иное, как энтальпию сгорания водорода. В данной реакции необходимо указывать конкретное состояние воды, поскольку оно может быть, например, жидким или газообразным. [c.311]

Проиллюстрируем метод определения энтальпий образования по данным калориметрии сжигания в токе кислорода и сравним его с другими методами. Миле и Хант [1000] измерили энтальпию сгорания паров ацетона. Их калориметр был проградуирован по теплоте горения водорода в кислороде, причем для воды использовали значение (I) = —68,318 ккалЫоль. Принимая молекулярный [c.91]

ВИЯ анализа термодинамических условий процесса сгорания веществ в калориметрической бомбе. После 1934 г., когда было опубликовано 1-е сообщение постоянной термохимической комиссии Международного химического общества, в котором даны подробные рекомендации по методике, принята бензойная кислота в качестве эталона для определения теплового значения калориметров, указаны требования к чистоте веществ и приведены численные данные, служащие основой для термохимических вычислений, работы по определению энтальпий сгорания получили более широкое развитие во многих странах. Вместе с тем накопленный экспериментальный материал все еще невелик по сравнению с количеством известных органических соединений. Термохимически исследовано около 3000 соединений [1]. Главными практическими трудностями является трудоемкость этих работ и необходимость получения веществ высокой степени чистоты. Задача накопления величин энтальпий сгорания (АЯ ) и энтальпий образования (А//°) для линейных соединений облегчается тем, что существуют определенные закономерности в гомологических рядах органических соединений. На основании экспериментальных данных для многих линейных соединений разработан ряд полуэмпирических схем расчета АЯ или ДЯ с приемлемой точностью. Что же касается циклических и полициклических углеводородов, развитие схем расчета является более трудной задачей, а ограниченный экспериментальный материал еще осложняет ее. Поэтому систематизация имеющегося экспериментального материала, выявление некоторых закономерностей АЯ° или АЯ/ этих соединений и краткое рассмотрение методов расчета представляют несомненный интерес. [c.199]

Энтальпия сгорания и термодинамические параметры образования. УДЛ сжигали в полиэтиленовых пакетиках. Давление кислорода в бомбе составляло 3-10 кПа. По данным хроматографического анализа использованный кислород содержал, мол. % 0,8 азота, 0,002 двуокиси углерода и 0,001 углеводородов. После каждого сжигания проводили анализ газообразных продуктов сгорания на СО2 (точность его определения 0,04 масс. %) и СО (чувствительность анализа 6-10 г). Окись углерода не обнаружена. Сгорание было полным и соответствовало уравнению С11Н20О2 (ж) + 15 О2 (г) = 11 СО2 (г) + 10 Н2О (ж). Энергия сгорания полиэтилена была определена в предварительных опытах и нри 298,15 К составляла (46476+9) Дж-г (по данным 10 определений). [c.13]

В первом разделе настоящей статьи дана характеристика других, кроме теплот сгорания, методов определения энтальпий образования борорганических соединений. Далее помещен обзор ранних применений метода теплот сгорания, которые привели к выводу о кризисе метода в области производных бора. Выход из кризиса был найден практически одновременно в работах лаборатории термохимии им. проф. В. Ф. Луги- [c.9]

Второе следствие. Тепловой эффект реакции равен разности между суммой теплот образования продуктов реакции и суммой теплот образования исходных веществ. Под теплотой образования понимают то количество теплоты, которое выделяется или поглощается при образовании одного моля -го вещества из простых веществ, взятых в устойчивом состоянии при рассматриваемых условиях (Р, Т). Теплоту образования (энтальпию образования), так же как и теплоту сгорания, относят к строго определенному количеству вещества (моль, кг), указывая его агрегатное состояние. Только при этих условиях можно вычислять тепловые эффекты реакций на основании данного следствия, а также сравнивать тепловые эффекты различных реакций между собой. [c.211]

Следует отметить, что величины теплот реакций обычно намного меньше энтальпий сгорания, поэтому точность в определении энтальпий образования, рассчитанных из термохимических данных по теплотам реакций, полученных с меньшей относительной точностью, оказывается вполне сравнимой с точностью определения энтальпий образования, найденных из энтальпий сгорания. В качестве примера используем энтальпию реакции присоединения хлора к этилену, определенную Конном, Кистяковским и Смитом [259], для расчета энтальпии образования 1,2-дихлорэтана. Для реакции [c.93]

Для вычисления энтальпии образования АЯ какого-либо соединения или энтальпии атомизации АЯобр надо просуммировать значения соответствующих вкладов. При отсутствии факторов, изменяющих состояние связей (например, возникновения в молекуле стерического напряжения), значения указанных энтальпий образования, рассчитанные по данным таблицы (вычисленные) и рассчитанные на основе экспериментального определения теплоты сгорания (найденные), различаются незначительно. [c.20]

Тепло, выделяющееся или поглощающееся при образовании соединения из элементов в результате различных химических реакций, называется энтальпией (теплотой) образования и обозначается символом AHf. Данные по теплотам образования необходимы при проектировании новых и совершенствовании уже действующих химических производств, а также для оценки теплотворной способности различных видов ракетных топлив и топлив для двигателей внутреннего сгорания. В современной химической технологии точные значения энтальпии образования важны для решения вопроса о возможности самопроизвольного протекания той или иной реакции в заданных условиях и определения численных значений констант равновесия. Знание энтальпий образования важно для решения ряда теоретических проблем, связанных с определением энергии связи, резонансной энергии и природы химической связи. Поэтому не удивительно, что в этом столетии определению теплот образования химических соединений уделялось значительное внимание . [c.77]

Результаты определения теплот сгорания газообразных фторорганических веществ, а также вычисленные из этих данных энтальпии образования приведены в табл. 6. [c.120]

Погрешность данных выражена доверительным интервалом с вероятностью 95%. Результаты опытов по определению чистоты, энтальпий сгорания, образования и плавления приведены в табл. 1. [c.12]

Изменение энтальпии АН или внутренней энергии AU в химической реакции зависит от того, в каком состоянии находятся исходные вещества и продукты реакции. Так, например, теплота сгорания графита не равна теплоте сгорания алмаза, и теплота растворения газообразного НС1 различается для случаев образования 1 М и 0,1 М растворов. Чтобы облегчить табулирование термодинамических данных, приняты определенные стандартные состояния, для которых и приводятся значения термодинамических свойств. Стандартное состояние газа — это идеальный газ при 1 атм и данной температуре для твердого вещества — это характерное кристаллическое состояние при 1 атм и данной температуре, например графит для углерода и ромбическая сера для серы. Стандартное состояние растворенного вещества — это концентрация, при которой активность равна единице (разд. 4.10). Температуру стандартного состояния необходимо указывать особо. Термодинамические функции часто табулируются при 25° С, но следует помнить, что стандартное состояние не обязательно подразумевает эту температуру. [c.30]

Теплоты сгорания, образования и растворения. Большое число термохимических данных для гидразина основано на результатах исследований по определению теплот (энтальпий) растворения и сгорания гидразина, проверенных Гильбертом и его сотрудниками [ 29, 30]. [c.66]

Энтальпию образования нитридов титана рассчитывали по данным определения теплот их сгорания в кислороден вакуумном блочном калориметре [1 ]. Измерения проводили при температуре 25° С, калория принималась равной 4,1840 абс дж. При расчете энтальпии образования нитрида в величину теплот сгорания вносили поправку на содержание кислорода. Эту поправку рассчитывали в предположении, что теплота присоединения кислорода к нитриду равна теплоте присоединения кислорода к металлическому титану с образованием фазы Ti — TiOo.s [1,12]. Энтальпию образования двуокиси титана (рутил) принимали равной 224,9 ккал/г-формулу [1,11 ]. Значения энтальпий образования нитридов титана приведены ниже. Из рис. 1 видно, что зависимость энтальпии образования от содержания азота в нитриде титана в пределах области гомогенности TiNo, 45— TiNo.98 — линейная. Таким образом, в системе Ti—N зависимость энтальпии образования от состава такая же, как у окислов и карбидов переменного состава [1—3, 7, 8, 10]. [c.131]

При расчете энтальпии образования по опубликованным значениям теплот сгорания данные относи-лись к среднему значению энтальпии образования водной серной кислоты согласно недавним определениям Нефтяного исследовательского центра в Бартлесвиле [509] и Термохимической лаборатории в Лунде [926]. Их значения AHl g для реакции [c.639]

В термохимической лаборатории им. проф. В. Ф. Лу-гинина на химическом факультете Московского университета под руководством автора данной статьи впервые проведено детальное исследование возможностей применения метода теплот сгорания в области органических производных бора. К настоящему времени установлено, что этот метод в специальном оформлении — по методикам, разработанным применительно к различным типам борорганических веществ, — позволяет выполнять систематические определения стандартных энтальпий образования различных классов борорганических соединений. Накоплен большой методический и цифровой материал, выявлены многие термохимические закономерности. В частности, для карборанов — нового перспективного и своеобразного по строению и свойствам класса борорганических веществ — этот метод явился единственным путем получения данных по энтальпиям образования, оказался интересным и эффективным для исследования свойств карборанового ядра. [c.9]

Излагаемые материалы этих исследований разделены с учетом особенностей методики гл. 1 включает результаты определений энтальпий сгорания жидких борорганических веществ с низким (5—12%) содержанием бора, в составе которых находятся только элементы С, Н, О, N (все или часть) в гл. 2 даны результаты исследования карборанов и их производных, кристаллических, со взрывообразным характером горения, и жидких, сгорающих спокойно (невзрывообразно). В конце статьи помещены таблицы полученных нами численных данных по энтальпиям сгорания и образования (для конденсированного и газообразного состояний). Эти результаты пересчитывались с учетом надежных современных значений ключевых величин энтальпий образования, принятых в настоящей статье. Некоторые необходимые вспомогательные материалы приведены в приложениях. В библиографическую справку включены наши работы по определениям энтальпий сгорания борорганических веществ, включая публикации 1980 г. и цитированные в статье работы других авторов. [c.10]

Энтальпия образования хлористого пропила (№ И) вычислена из данных Флетчера и Пилчера [30], которые определили энтальпию сгорания этого вещества в калориметре с горелкой. Подробный анализ работ, посвященных определению этой величины, приведен в [c.65]

Точность, которая может быть достигнута в определении величины АЯ°сгор в случае азотсодержащих веществ достаточной степени чистоты, не уступает точности, с которой определяются энтальпии сгорания веществ состава СаНьОс. Как видно из приведенного выше уравнения, вычисление величины АЩ для азотсодержащих веществ также не вызывает затруднений и не требует других данных, кроме энтальпий образования СОгм и НгОсж . [c.64]

Выше подробно изложено, как на основании теплот сгорания органических веществ можно найти величины стандартных теплот лх образования АЯ . Напомним, что по определению величина AH°t для данного вещества есть изменение энтальпии в процессе образования моля этого вещества в стандартном состоянии при 25° С из простых веществ, находящихся также в их стандартных состояниях при 25° С. Для того, чтобы из величины AH°f получить величину АЯат(г), надо знать, во-первых, АЯ° данного вещества в газообразном состоянии АЯ°ад и, во-вторых, энтальпии атомизации тех простых веществ, которые входят в состав данного вещества. Если стандартным состоянием данного вещества является жидкое (или твердое), величину АЯ%г) Для него находят прибавлением к [c.115]

Теплоты превращений. Данные различных авторов по теплотам превращений селена представлены в табл. 18. Данные Фабра [121] были вычислены из разностей теплот растворения различных форм селена в броме данные Петерсена [122] — из разностей теплот реакций с хлором остальные данные [4 , 112, 116, 123, 124] получены непосредственно из измерений теплоемкости либо энтальпии. Гаттов [125] рассчитал теплоты превращений селена при 25° С для реализуемых и гипотетических переходов из экспериментально определенных им теплот сгорания различных форм селена. Позднее 1126] эти результаты были им пересчитаны с учетом новых данных Гаджиева [127] по теплоте образования SeOa (см. табл. 17). В на-. [c.174]