Ван-дер-Ваальса напряжение

Позже Дзялошинский, Лифшиц и Питаевский [27] распространили этот подход на взаимодействие через среду, используя тензор напряжения электромагнитного поля в поглощающей среде. Трудностью применения этого метода к реальным системам являлась сложность и громоздкость необходимых вычислений. В последние годы были предприняты попытки упростить расчеты при вычислении сил Ван-дер-Ваальса, которые привели к значительному прогрессу. Упрощения касались главным образом способов вывода основной формулы для силы (или свободной энергии) взаимодействия между макроскопическими телами, хотя конечный результат был таким же, как и в теориях Дзялошинского, [c.50]

Прелоговское напряжение — внутримолекулярные силы Ван-дер-Ваальса—взаимное отталкивание сближенных атомов (главным образом водородных г — расстояние между несвязанными Н-атомами) [c.317]

Различают также напряжение Ван дер Ваальса, суть которого заключается в том, что два несвязанных атома или группы атомов, сближаясь на расстояние, меньше суммы их вандерваальсовских радиусов отталкиваются. [c.137]

В смесях, содержащих полярные и неполярные молекулы, возникает взаимодействие между молекулами, обусловленное электростатическим притяжением между диполями полярных молекул и наведенными (индуцированными) диполями неполярных молекул. Последние возникают в результате поляризации под действием электрических полей диполей, окружающих данную полярную молекулу. Этот эффект называется индукционной составляющей сил Ван-дер-Ваальса. Энергия индукционного взаимодействия д возрастает с увеличением электрического момента диполя и не зависит от температуры, так как наведение диполей определяется напряженностью всего поля и происходит при любой пространственной ориентации молекул. [c.57]

Напряжение Ван-дер-Ваальса. Повышение энергии молекулы, вызванное отталкиванием между двумя или более атомами, находящимися в данной точке пространства в данный момент времени. В действительности напряжение Ван-дер-Ваальса вызывается отталкиванием электронов одного атома электронами другого. [c.288]

Вид поверхностей разрушения приводит к выводу, что материал под влиянием локального напряжения при вершине треш,ины ведет себя как пластичный, а не как хрупкий, несмотря на то что макроскопические свойства материала позволяют характеризовать - его как хрупкий. Такие пластические деформации материала состоят в значительных перемещениях сегментов цепей, что вызывает рассеяние энергии. В этом процессе участвуют скорее вторичные силы Ван-дер-Ваальса, чем первичные ковалентные связи [4]. Следует ожидать, что экспериментальные условия и изменения молекулярной и надмолекулярной структур будут оказывать значительное влияние на поведение материала. [c.92]

Согласно старой квантовой теории, скорость изменения внешнего ноля соседних молекул, действующего на данную, очень мала вследствие очень большой скорости движения электронов по орбитам. Поэтому в данном случае не рассматривали детально этого движения, а вместо быстро изменяющегося во времени распределения зарядов при расчетах принимали постоянное во времени среднее распределение зарядов. Изменение такого распределения зарядов внешним полем второй молекулы может быть измерено статической поляризуемостью в таком поле, аналогично тому, как это делается для светового поля, так как скорость движения молекул мала по сравнению со скоростью движения электронов по орбитам. Отсюда следовало, что силы сцепления в данном веществе должны быть тем больше, чем больше напряженность электрического поля молекулы и чем больше поляризуемость, и обратно. Согласно Дебаю (1920—1922), постоянную а Ван-дер-Ваальса, которая характеризует силы сцепления, можно с известным приближением найти из поляризуемости а, из диаметра [c.183]

Согласно результатам измерений, составляет 3,6 кДж/моль, или 22% энергии, соответствующей силам Ван-дер-Ваальса (16,1 кДж /моль). Напряженность поля при этом составляет 6,5-ЮЗВ/м. [c.76]

Напряжение, возникающее в циклах с неплоскостным расположением атомов углерода, т. е. без отклонения от нормального валентного угла, нельзя было объяснить с позиций Саксе и Мора. Позднее было установлено, что, помимо напряжения, возникающего в связи с деформацией валентных углов атомов углерода (углового напряжения), в циклах могут возникать напряжения за счет взаимного отталкивания нейтральных атомов, например атомов водорода. Если центры атомов водорода, связанных с разными углеродными атомами, расположены на расстоянии, близком к сумме ван-дер-ваальсо-вых радиусов атомов водорода, возникает так называемое торсионное напряжение. Такое напряжение может возникать даже в соединениях с открытыми цепями. Если допустить совершенно свободное вращение атомов вокруг простых связей, то легко представить себе, что при различном взаимном расположении групп и атомов в процессе этого вращения молекула будет характеризоваться различным уровнем энергии. Так, в молекуле этана наименее энергетически выгодным положением метильных групп является такое, когда атомы водорода одной метильной группы расположены напротив атомов водорода другой метильной группы. Наиболее выгодным [c.147]

Теперь обратимся непосредственно к кинетике релаксационного разрушения. При этом необходимо учитывать следующие микропроцессы. Как известно, структура полиэтилена состоит из агрегатов с различной степенью подвижности. В процессе нарастания вязких деформаций может оказаться, что две соседние молекулярные цепи двигаются в направлении растяжения с неодинаковой скоростью. Подобное явление непосредственно вытекает из самого факта существования спектра релаксации. В таких условиях действующие между элементами цепей силы Ван-дер-ваальса, суммируясь, могут вызвать концентрацию напряжений и разрушение отдельных валентных связей. Проведя грубую аналогию с рассматриваемым процессом, можно привести в качестве примера разрыв буксирного троса при торможении ведомого объекта. [c.129]

Полагают, что когезия между смежными плоскостями складывания мала, так как они связаны только силами Ван-дер-Ваальса. Было обнаружено, что напряжения, приложенные нормально к плоскостям складывания, могут привести к их разделению, тогда как напряжения, действующие в других направлениях, могут привести к образованию волокон, по-видимому, являющихся результатом распрямления молекул. [c.25]

В расчетах по методу молекулярной механики учитывают 1) деформацию валентных углов, создающую угловое напряжение (байеровское напряжение) расчет этой величины дает значение 0,33 кДж/моль для отклонения 2°, около 9 кДж/моль для отклонения 10° и 34 кДж/моль для отклонения 20° 2) растяжение (или сжатие) связей этот процесс требует значительной энергии, поэтому длины связей, как правило, меняются мало 3) напряжение заслонения (питцеровское напряжение), возникающее в результате вынужденного отклонения от наиболее выгодной заторможенной конформации 4) несвязные взаимодействия (внутримолекулярные силы Ван-дер-Ваальса) чаще всего приходится иметь дело с несвязными Н—Н-взаимодействиями. [c.156]

Увеличение скорости за счет индуцирования напряжения является логичным механизмом, объясняющим ускорения в таких реакциях. Простейший механизм в этом случае заключается в том, что происходит внедрение нуклеофильного реагента в молекулу донора метильной группы с частичным преодолением сил отталкивания Ван-дер-Ваальса, создающих большую часть энергетического барьера реакции. Однако возможны также и другие механизмы катализа, которые могут быть определены широким термином напряжение . [c.225]

Рассмотрим два способа адсорбции транс-изомера на поверхности катализатора 1) плоскостная адсорбция четырехчленного кольца с одновременной адсорбцией группы СгНб, при этом группа СНз находится в объеме над катализатором 2) наоборот, группа СНз адсорбирована на катализаторе, а С2Н5 находится в объеме. В первом случае группа С2Н5 расположена в непосредственной близости к поверхности металла и, вероятно, адсорбируется в междоузлиях решетки катализатора, расположенных в непосредственной близости к адсорбированному циклу (рис. 18). При этом расстояние между -Н-атомом этильной группы и одним из Н-атомов при С-2 кольца оказывается меньше суммы их ван-дер-ваальсо-вых радиусов. Это вызывает значительное напряжение в системе и растяжение связи цикла между атомами С-2 [c.118]

Третий вид напряжения имеется в циклических углеводородах, начиная с циклогексана. находящегося в конформации ванны [формула (7)]. Один из атомов водорода у С-3 и один из атомов водорода у С-6 направлены внутрь цикла (их называют бушпрйтными, или интрааннулярными) расстояние между ними равно 0,183 нм (ван-дер-ваальсов радиус атома водорода [c.480]

Радиус, пм — 74, Bi — 96, ковалентный— 152, атомный— 155, ван-дер-ваальсов — 240. Электроотрицательность, эВ 2,02 (по Полингу), 1,67 (по Оллреду), 4,69 (абсолютная). Эффективный заряд ядра 6,30 (по Слейтеру), 13,34 (по Клименте), 16,90 (по Фрезе—Фишеру). В ряду напряжений висмут располагается после водорода. Электрохимические характеристики висмута приведены в табл. 1.6, а характеристики связей висмута с другими элементами— в табл. 1.7. [c.8]

Аномальная склонность к изомерным превращениям 1,8-дизамещен-ных производных нафталина обусловлена, несомненно, пространственным взаимодействием заместителей, занимающих лери-положения. Рассмотрим, например, молекулу 1,8-дихлорнафталина. Ван-дер-ваальсов радиус атома хлора равен 1,80А [8]. Следовательно, сближение двух валентно не связанных атомов хлора на расстояние меньше 3,6А будет сопровождаться возникновением между ними сил отталкивания. Расстояние же С]—Сз в молекуле нафталина, вычисленное на основании данных рентгеноструктурного анализа [8], составляет всего 2,5А. Таким образом, реализации идеальной структуры 1,8-дихлорнафталина, характеризующейся нормальными величинами валентных углов и длин связей, должно препятствовать взаимное отталкивание двух атомов хлора. Поэтому строение молекулы 1,8-дихлорнафталина, несомненно, отличается от идеальной структуры. Это отличие выражается, по-видимому, в разведении атомов хлора в плоскости нафталинового кольца и в выходе их из нее. Степень подобного искажения структуры определяется условием минимума энергии напряжения, учитывающей затрату энергии на сжатие Ван-дер-ваальсовых сфер валентно не связанных атомов и на [c.100]

Аллильные хлориды, имеющие один ме-у-заместитель к СНоСЬгруппе, неизменно более активны в реакции с ионом иода в ацетоне, чем их геометрические изомеры. Этот эффект может частично обусловливаться уменьшением стерического напряжения при образовании переходного состояния, но весьма вероятно, то он является следствием, главным образом, поляризационного эффекта Беннетта [4, 14]. Считают, что этот эффект вызывается силами Ван-дер-Ваальса, действующими между заместителем а нуклеофилом, и что он будет возрастать с увеличением поляризуемости как замести- [c.412]

Уплотнение за счет пограничного скольженВя может быть вызвано силами Ван-дер-Ваальса, остаточными напряжениями от прессования, а также, что наиболее вероятно, си.чами поверхностного натяжения. Силы поверхностного натяжения эквивалентны капиллярному давлению, которое при малых размерах частиц (<10 жк), а следовательно, и при малых размерах пор, может достигать существенных величин. Сцепление же частиц между собой в начальный период спекания очень мало, сопротивление скольжения по границам также мало, следовательно, даже при небольших напряжениях можно ожидать больших скоростей уплотнения. [c.171]

В кресловидной форме молекулы циклогексана возможны два типа связей связи, направленные вверх и вниз, называемые аксиальными (а на рис. 2-1), и связи, направленные в стороны, называемые экваториальными (е на рис. 2-1) . Такая форма молекулы циклогексана свободна не только от углового, но и от торсионного напряжения (Питцер см. разд. 1-2) в кресловидной форме отсутствуют также напряжения за счет сил Ван-дер-Ваальса вследствие того, что в молекуле нет двух несвязанных атомов, находящихся на расстоянии меньше вандерваальсова радиуса. Все сказанное выше не относится к подвижной форме (см. ниже). Поэтому можно ожидать, что циклогексан и большинство его производных должны существовать в форме кресла. Это подтверждено на ряде примеров при помощи физических методов, о которы.х упоминало.сь в разд. 1-2 (см. также гл. 3). Характерной особенностью формы кресла является то, что благодаря заторможенности связей цис-заместите.ли (ei и о па рис. 2-1) и одна пара тракс-заместителей ( 1 и б2 на рис. 2-1) яв.ляются равноотстоящими (equidistant) , т. е. расстояние между заместителями в них одинаково. (Этого нельзя сказать о заместителях при любых соседних атомах в гибкой форме.) В связи с этим дипольные моменты таких соединений, как 1 ис-1,2-дибромциклогексан [2] и г ыс-3-бром- гракс-4-бром- [c.51]

Вывод о корреляции совместимости полимеров с ОЭА и прочностных параметров полученных резин относится прежде всего к по-лифункциональпым олигомерам разветвленного строения и обусловлен следующими соображениями. Известно, что при блочной полимеризации ОЭА происходит образование весьма плотной сетки с перенапряженными (дефектными) участками. Возникновение микроскопических дефектов является одной из особенностей трехмерной полимеризации и связано с тем, что процессы релаксации механических напряжений при отверждении затруднены вследствие жесткой фиксации каждого звена в сетке с помощью химических связей, а не сил ван-дер-Ваальса, как в случае линейных полимеров. При структурировании СКН-26 полифункциональными ОЭА, хорошо с ним совместимыми, молекулы каучука оказывают пластифицирующее действие на жесткий отвержденный олигомер, в результате чего достигается высокая прочность таких систем. Для бутадиен-стироль-лого каучука, плохо совместимого с полярными олигоэфирами, раз- [c.250]

Метод ЯМР используется для изучения влияния различных форм молекулярного движения на механические свойства полимеров [42, 43]. Неожиданным оказалось увеличение кинетической гибкости в ориентированном полипропилене, находящемся в напряженном состоянии [44]. Усиление интенсивности молеку.лярного движения связано с понижением энергии активации поворотно-нзохмерных переходов при растяжении спиральных макромолекул в результате уменьшения перекрытия ван-дер-ваальсо-вых радиусов боковых метильных грунн. В настоящее время предпри- [c.196]

Расчеты М. Волд приводят к выводу, что в смазках, приготовленных на мылах щелочных и щелс шоземельных металлов, силы Лондона — Ван-дер-Ваальса могут обеспечить образование достаточно прочных связей между дисперсными частицами и в то же время не препятствуют отрыву частиц и разрушению структурного каркаса под действием напряжений сдвига обычных в условиях работы механизмов. Вместе с тем разрушенные связи должны восстанавливаться по-разному, в зависимости от того, какими поверхностями соприкасались между собой частицы. Чем сильнее были связаны частицы между собой, тем труднее восстанавливаются разрушенные связи. Силы, св.языва-ющие между собой отдельные частицы, тем больше, чем больше площадь соприкосновения этих частиц друг с другом. Поэтому расщепление частиц вдоль волокна происходит значительно [c.73]

По сравнению с алифатическими соединениями циклы имеют некоторый дополнительный запас энергии (рис. 5.11), иными словами, в этих циклах существует определенное напряжение. В малых циклах (трех-и четырехзвенных) причиной напряжения является искажение валентных углов (угловое, или байеровское напряжение), а также наличие заслоненных конформаций (питцеровское напряжение). В средних циклах нет ни искажения валентных углов, ни заслоненных конформаций. Напряжение в этом случае обусловлено внутримолекулярной теснотой , являющейся главной особенностью средних циклов. Такой тип напряжения мы упоминали ранее, но в рассматривавшихся до сих пор структурах оно не играло большой роли. Суть его — в проявлении внутримолекулярных сил Ван-дер-Ваальса. В расчете на одну СНа-группу напряжение составляет в циклооктане 5,0 кДж/моль, в циклононане 5,9 кДж/моль, в циклодекане 5,0 кДж/моль, в циклоундекапе 4,2 кДж/моль. В циклододекане оно падает до 1,3 кДж/моль, и это ясно указывает, что данный цикл существенно отличается от предыдущих, поэтому в настоящее время его уже не относят к средним циклам, как это делали ранее. [c.237]

Действительно, было показано, что при длительном полном погружении в воду адгезия не зависела от наполнителя и среднего осмотического давления, при котором погружалась пленка, оба эти фактора влияли на потерю адгезии, но ие имели определяющего значения-Большие водопоглощение и водопроницаемость дают гораздо более быстрое снижение адгезии. На основании того факта, что вода проникает сквозь пленку краски очень быстро и распределяется вдоль пограничного слоя, было предположено [Л. 22-95], что уменьшение адгезии является результатом воздействия воды яа пограничный слой, который, 1ВОЗМОЖНО, по структуре отл11-чается от рыхлого полимера. Было замечено, что этот пограничный слой более восприимчив к воде, чем рыхлый полимер, и состоит из водорастворимых веществ. Механизм воздействия воды на пограничный слой еще точно не изучен. Вода может разрушать полярные связи и уменьшать силы сцепления Ван-дер-Ваальса, из-за воды пограничный слой может сильно набухать и в нем появятся большие напряжения, или вода может изменить пограничный слой физически, так же как она [c.340]

Напротив, у циклоалканов, с одной стороны, геометрическая форма кольца, а, с другой стороны, радиусы действия сил Ван-дер-Ваальса (приблизительно верно изображаемые полусферическими моделями) частично обусловливают возникновение энергетически менее выгодных конформаций. Вследствие этого потенциальная энергия этих соедипений выше, чем у их алифатических аналогов как часто говорят, эти соединения напряжены. В отличие от классического, или байеровского, напряжения, обусловленного отклонением валентного угла от энергетически оптимального, например тетраэдрического валентного угла, рассматриваемый тип напряжения, вызываемый отталкивающим взаимодействием пепосредственно не связанных атомов одной [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология