Окисление бутена-2 в малеиновый ангидрид

Окисление бутена-1 до малеинового ангидрида [реакция (V)] требует участия большего числа ионов кислорода катализатора, чем окисление бутена-1 до дивинила [реакция (IV)]. Поэтому сопоставление параметров Ео и Дф всех трех систем делает понятным, почему окисление бутена-1 на молибдате висмута останавливается н стадии образования дивинила [реакция (IV)], а его дальнейшее окисление до малеинового ангидрида [реакция (V)] протекает лишь на молибдатах железа ц особенно кобальта. [c.258]

Имеются сообщения, что в результате каталитического окисления бутана при температуре 300—600° и глубине превращения 40—50% получается малеиновый ангидрид с выходом до 60% [1141. [c.88]

В течение последних 15 лет в СССР были разработаны в опытно-промышленном масштабе процессы получения малеинового ангидрида окислением фурфурола, бутиленовой фракции, полученной после первой стадии дегидрирования бутана, а также пипериленовой фракции, являющейся побочным продуктом процесса производства изопрена дегидрированием изопентана. Разработаны катализаторы, предназначенные для работы в неподвижном слое. Катализатор окисления фурфурола, состоящий из окислов ванадия, молибдена, фосфора, никеля и натрия, нанесенных на непористый носитель, позволяет довести выход малеинового ангидрида на стадии контактирования до 60%. Катализатор окисления бутиленовой и пипериленовой фракций, состоящий из модифицированной ванадий-фосфорной массы, нанесенной на шариковый силикагель, при 450 °С обеспечивает выход по малеиновому ангидриду 54—50% и производительность более 100 кг /(м катализатора-ч). [c.213]

Моделирование работы промышленного конвертора на электронных вычислительных машинах может служить основой для расшифровки реальной кинетики процесса, протекающего в реакторе. Более подробно о принципиальной стороне этого вопроса см. статью И. И. Иоффе и Л. М. Письмена в настоящем сборнике на стр. 249. В данной работе мы излагаем лишь примененный нами метод расшифровки кинетики реакции окисления смеси бутена-1 и бутена-2 в малеиновый ангидрид. Основная реакция протекает по уравнению [c.103]

Окислением бензола продолжают получать малеиновый ангидрид. Преимуществом метода по сравнению с конкурирующим с ним окислением бутана является более простая очистка продукта от примесей. [c.251]

Промышленным методом получения малеинового ангидрида служит окисление бензола или бутена-2 воздухом в присутствии пентоксида ванадия при 400—450 °С [c.434]

Катализаторы, содержащие оксиды ванадия, которые находят применение, например, для производства малеинового ангидрида путем окисления бутана кислородом, в процессе работы теряют свою активность. Для регенерации катализатора проводят обработку его восстановителями. Однако активность и селективность регенерированного катализатора довольно быстро снижаются и восстановительную обработку приходится повторять через непродолжительное время. [c.381]

В связи с этим разработаны методы промышленного получения малеинового ангидрида. Первый из них-ката-литическое окисление бензола - описан в разд. 13.1, второй-каталитическое окисление бутана или бутена-2 кислородом воздуха [c.403]

Окислением бензола получают малеиновый ангидрид. Наибольшее распространение в настоящее время получило производство малеинового ангидрида окислением бутана. Преимуществом бензольного варианта является более простая очистка продуктов от примесей. [c.164]

Большой и мало использованный источник сырья для органического синтеза представляют парафины. В настоящее время процессы их окисления только начинают разрабатываться, например производство малеинового ангидрида из бутана и окислительное дегидрирование бутана в бутадиен-1,3 доведены до технической реализации [4]. [c.9]

В работе [198] рассматривали молекулу о-ксилола как аналог бутена-2 и предложили схему окисления, приведенную на следующей странице. В этой схеме стадия 2 эквивалентна образованию бутадиена при окислительном дегидрировании бутена-2 электро-фильная атака образующегося переходного соединения кислородом может привести к фталевому ангидриду через образование фталида или изобензофурана (оба эти пути обеспечивают сохранение углеродного скелета). Присутствие небольших количеств малеинового ангидрида в продуктах окисления о-ксилола объясняют участием обеих метильных групп (путь 3). [c.87]

Таблица 67. Влияние добавок (0,05% мольн.) к ТЮг на окисление бутена-1 в малеиновый ангидрид [328]

Скорость накопления малеинового ангидрида wмA при окислении бутена-1 и скорость расходования бутена-1 (гт Нз) описываются следующими уравнениями [c.230]

Неполное окисление различных органических соединений на гетерогенных катализаторах используется в современной химической промышленности для синтеза ценных кислородсодержащих продуктов окиси этилена из этилена, акролеина и акриловой кислоты из пропилена, бутадиена из бутена, фталевого ангидрида из нафталина или о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола или бутена, формальдегида из метанола, акрилонитрила из пропилена и аммиака и т. д. [15]. Помимо этого, на практике используется также глубокое окисление органических веществ при каталитической очистке воздуха и других газов. Исследование процессов рассматриваемого класса дает также ценный материал для решения фундаментальных проблем теории катализа научного предвидения каталитических свойств — активности и селективности, исследования характера промежуточного химического взаимодействия в ходе катализа и роли различных типов механизмов каталитических процессов. [c.187]

Характерные результаты, полученные при окислении бутадиена, описаны выше в связи с обзором работ Бреттона с сотрудниками [20]. Результаты, полученные авторами при окислении смесей углеводородов, аналогичны результатам, полученным Бреттоном. Экспериментально доказано, что добавление двух частей бутена к одной части бутадиена почти не влияет на выход малеинового ангидрида, который рассчитывался по окислению чистых компонентов. Добавление большого количества бутана тоже почти не влияет на выход малеинового ангидрида, о чем можно заключить из поведения чистых комнонентов на ванадиевом катализаторе. Очень много опытов было поставлено с другими смесями углеводородов С4 — со смесями бутена, изобутилена, бутана и бутадиена. И в этом случае можно предсказать выход малеинового ангидрида, исходя из поведения чистых комнонентов. [c.293]

Процесс производства малеинового ангидрида из нефтяных непредельных газов С4 в настоящее время осваивается промышленностью в опытном масштабе. Сырьем для этого процесса является бутиленовая фракция, полученная после первой ступени дегидрирования бутана и ректификации, содержащая до 90% олефинов, состоящих из бутена-1, бутена-2 и дивинила. Окисление углеводородов проводится над стационарным слоем ванадий-фосфорного катализатора кислородом воздуха. Содержание окисляемых олефинов в воздухе составляет обычно 1 —1,5%, температура окисления 440—450° С. [c.214]

Окислением бензола на V-Мо-катализаторе производится малеиновый ангидрид [551]. Конкурирующий процесс - окисление бутана - несмотря на меньшую стоимость сырья характеризуется более сложной очисткой малеинового ангидрида от примесей, что приводит к повышенным энергозатратам и капиталовложениям. В связи с этим основное количество малеинового ангидрида (около 82 %) в начале 80-х годов XX века в развитых капиталистических странах получали по бензольному варианту. [c.190]

Парофазное окисление бутена-2 при 350° С над катализатором — пятиокисью ванадия на носителе использовано в промышленном масштабе для производства малеинового ангидрида. [c.161]

Окисление 2-бутена в малеиновый ангидрид можно проводить при 475°С на катализаторе, содержащем окислы кобальта, бора и молибдена [44], или на катализаторе, состоящем из ванадата олова, окиси молибдена и окиси титана [97] [c.267]

Намечается [4] строительство промышленной установки по прои.5-водству малеинового ангидрида этим методом. При предыдущих попытках промышленного осуществления этого синтеза [94], очевидно, не удалось обеспечить конкурентоспособности его с процессами, основы вающимися на окислении бензола. Некаталитическое окисление 2-бутена кислородом прн 350—500°С приводит к образованию главным образом ацетальдегида и бутадиена и меньших количеств кислородных соединений [68]. [c.268]

Значительное внимание уделяется получению малеинового "ангидрида газофазным окислением н-бутана или смеси парафи- новых углеводородов С4—Сю. На сложных окисных катализаторах его можно получать из н-бутана с выходом до 85% (масс.) (табл. 27). Механизм превращения парафинов наиболее детально изучен на примере н-бутана. Процесс протекает через стадию предварительного дегидрирования его в смесь н-бутиленов, которые затем с высокой скоростью окисляются в малеиновый ангидрид [4]. Считают 5], что при газофазном окислении [c.185]

Побочными продуктами окисления являются оксид- и диоксид углерода, уксусная кислота, ацетальдегид и др. При использовании к-бутана, схема образования малеинового ангидрида та же, но первой стадией, видимо, является образование н-бутенов. [c.260]

Переменными параметрами процесса являются концентрация углеводородов в сырьевом газе, температура в реакторе и время контакта. Условия окисления н-бутенов и н-бутана в малеиновый ангидрид следующие [c.263]

Теория цепных реакций окисления (Н. Н. Семенов) явилась научным фундаментом для разработки эффективных технологических процессов получения различных кислородсодержащих соединений уксусной кислоты и метилэтилкетона окислением бутана фенола и ацетона окислением кумола пропиленоксида сопряженным окислением пропилена и уксусного альдегида высщих жирных спиртов и синтетических жирных кислот окислением н-парафинов нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена оксидов, альдегидов и малеинового ангидрида окислением олефинов формальдегида и метанола окислением метана бутадиена окислительным дегидрированием бутенов и целого ряда других процессов. [c.142]

В поисках более дешевого сырья для получения малеинового ангидрида в последние годы сильно повысился интерес к производству его окислением бутана. Появились сообщения о предполагаемом строительстве заводов по производству малеинового ангидрида из указанного сырья. Ранее [56—58] не удавалось получить высокие выходы малеинового ангидрида из бутана при достаточно высокой его конверсии выход достигал 31 %. Некоторые исследователи пытались решить эту задачу путем использования смеси дегидрирующего и окисляющего катализаторов. Проводя процесс в присутствии смеси кобальт-молибденового катализатора и хлористого церия на силикагеле, они получили при 490 °С в системе с кипящим слоем выход малеинового ангидрида 29,8% (мол.), а в присутствии промотора НС1 — 36% (мол.) [66]. [c.36]

В последующих работах для окисления бутана в малеиновый ангидрид стали применять катализаторы, содержащие V — Р. Так, [c.36]

Большой интерес представляет работа Скиннера и Тисцена [2], в которой исследовалась реакция окисления над фосфорно-молиб деновым и фосфорно-ванадиевым катализаторами. Авторы не заметили разницы в окислении в малеиновый ангидрид изомеров бутена-1 и бутена-2. [c.215]

Кернос и Молдавский [404] показали, что на смешанном молиб-ден-ванадий-титановом катализаторе происходит изомеризация бутенов при их окислении в малеиновый ангидрид. Если в исходной смеси соотношение бутена-1 и бутена-2 было равно 4,5, то после [c.293]

Исключение, возможно, составляет каталитическое окисление нормального бутана до малеинового ангидрида над катализаторами, состоящими из онределенной меси окислов металлов. М. Дж. П. Гартинг (США патент 2625519 13 января 1953) получил 60%-ный выход малеинового ангидрида нри окислении нормального бутана в концентрации 1—5% воздухом, промотированным молибденово-кобальтовым окис-яым катализатором. [c.320]

В другом методе лактон (51) получают окислением бензола или 2-бутена над пентаоксидом ванадия до малеинового ангидрида (53), который затем подвергают парофазному гидрирова- [c.95]

Окисление бутана в малеиновый ангидрид в присут. ванадийфосфорных К, о., модифицированных оксидами Ti, Zn, Те и др. Для неполного окисления СН4, jH и СзНв селективные К. о. в пром-сти не применяют. [c.340]

К этой группе относятся газификация твердых топлив (условно) бурого угля, торфа [93, 326, 327] полукоксование в сочетании с газификацией [47], а также многочисленные другие пропессы, разнообразные по технологии и аннаратурному оформлению. В числе этих процессов [10, 44, 140, 267, 301, 331, 338, 389, 640, 761] окисление SO2 в серный ангидрид на ванадиевом катализаторе нафталина во фталевый ангидрид бензола в малеиновый ангидрид этилена в окись этилена, а также хлористого водорода в хлор и т. д. дегидрирование бутана, бутилена, альдегидов гидрирование нефтяного сырья для иолучения нафталина алкилирова-нне бензола иропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциями на алюмосиликатном катализаторе хлорирование метана, этилена, нентанов синтез аммиака, цианистого водорода из метана и аммиака, дивинила из этилового сиирта полимеризация ацетилена в бензол в слое инертного материала конверсия метана, окиси углерода и т. д. прокаливание катализаторов обжиг известняка, цемента, гипса вснучивание перлитов цементация изделий и вулканизация в слое инертной насадки (условно). [c.422]

Аналогичные данные получены [328] для двуокиси титана, в которую введены ионы фосфора, мышьяка и сурьмы, при окислении бутена-) (табл. 67). При уменьшении электроотрицательности этих добавок степень превращения бутена-1 падает. Однако их присутствие не влияет па образование малеинового ангидрида, но уменьшает образовапие продуктов глубокого окисления. ГТри--сутств ие иона Мо + повышает степень превращения бутена-1 и увеличивает селективность образования малеинового ангидрида. Электроотрицательность этого иона меньше, чем иона Р +, но при введении фосфора в двуокись титана малеиновый ангидрид в иро-.дуктах реакции не появляется. Эти данные доказывают, что для характеристики добавки, вводимой в окисел, оущественной является не только ее электроотрицательность. В ряду кислотных окислов моли ена, тантала и вольфрама также наблюдается зави--симость (степени конверсии бутена-1 от их электроотрицательности, йо малеиновый лнгидрпд в присутствии ионов тантала и вольфрама почти не образуется. [c.184]

При каталитическом окислении бутана получают уксусную кислоту и малеиновый ангидрид (пока это практически единственные примеры промышленного использования предельных углеводородов в качестве сырья для прямого получения химических продуктов), а при его пиролизе — этилен и пропилен. При дегидрировании бутана получаются к-бутилены, применяемые в качестве промежуточного сырья для получения бутадиена, полиизопрена, метилакрилата, полиизобутиленов, бутилкаучу-ков и др. Бутадиен применяют в синтезе полибута-диенстирольного каучука, нитрильных, поли-г -бутадиеновых, хлоропреновьгх и других каучуков. [c.588]

Кипящий слой катализатора, нашедший широкое применение в промышленности нефтехимического синтеза, в несколько меньших масштабах используется в технологии основного органнче ского синтеза. Из числа гетерогенных каталитических процессов проводимых в кипящем слое, известны окисление нафталина, вое становление нитробензола в анилин, синтез окиси этилена [65, 67] синтез акрилонитрила из пропилена, аммиака и кислорода [65 68], процессы хлорирования низших алканов [65], синтез метил хлорсиланов [69], получение малеинового ангидрида окислением бутана [65, 70] и др. [c.427]

В 60-х годах была пущепа опытно-промышлепная установка по производству малеинового ангидрида окислением углеводородов фракции С .. В качестве сырья использовались бутиленовая фракция, получаемая после первой стадии дегидрирования бутана и ректификации, фракция буте-на-2, обра.зующаяся при производстве этилового спирта по методу С. В. Лебедева, и пипериленовая фракция, получаемая нри производстве изопрена дегидрированием изонентапа. [c.191]

Окисление н-бутана в малеиновый ангидрид на каталитической системе, содержащей окислы кобальта и молибдена в смеси с треххлористым церием, протекает эффективнее, если в реакционную смесь вводить хлористый водород [44, 79]. Так, при 490—500 °С и времени контакта 0,76 с добавка HQ (0,54-моль на 1 моль 4H10) увеличивает степень конверсии исходного углеводорода с 86 до 94% и повышает селективность по малеиновому ангидриду с 30 до 38%. [c.29]

ОДСтва акриловой кислоты окислением пропилена. При окислении н-бутенов в присутствии водного раствора РёСЬ получается метилэтилкетон, а в среде уксусной кислоты через бутилацетат — уксусная кислота. Окислением бутена-2 в присутствии У/гОъ на силикагеле получают малеиновый ангидрид, единственным методом производства которого совсем недавно было окисление бензола. Окислением 2-метилпропена (изобутилена) может быть получена мета-криловая кислота. Окислительный аммонолиз олефинов становится наиболее эффективным методом получения нитрилов. Особенно большое значение приобрел окислительный аммонолиз пропилена для получения акрилонитрила и окислительный аммонолиз 2-метилпропена для получения метакрилонитрила. [c.269]

Малеиновый ангидрид получают окислением н-бутенов в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. Часть выделяющейся теплоты (90%) снимают за счет преобразования водного конденсата (во встроенных в реактор змеевиках) в водяной пар с давлением 10 МПа и теплотой парообразования 2724,4 кДж/кг. Определить объёмную долю бутенов в поступающей бутено-воздуш-ной смеси, если выход малеинового ангидрида по н-бутенам равен 56%, а по кислороду 38%. Тепловой эффект процесса 14860 кДж на 1 кг малеинового ангидрида, количество образующегося водяного пара 446 т/сут. [c.153]

Процесс проводят в присутствии смешанных оксидных катализаторов (С03О4—МоОз или РегОз—М0О3, модифицированных Р2О5) при температуре 350—400 °С. Степень превращения исходного углеводорода при 350 °С составляет 29,5% для н-бу-тена-1 и 28% для н-бутена-2 при температуре 400°С — 64,5 и 70% соответственно. Выход малеинового ангидрида достигает 45—53%. Образующийся малеиновый ангидрид при этих температурах не подвергается каким-либо деструктивным окислительным превращениям. Наличие в исходной смеси бутадиена тормозит окисление бутенов. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология