Присоединение соединений серы

Присоединение соединений серы по кратным углерод-углеродным J [c.550]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ СОЕДИНЕНИИ СЕРЫ ПО КРАТНЫМ С—С-СВЯЗЯМ [c.553]

III. Присоединение соединений серы по С=О=связи [c.558]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ [c.157]

Так, например, бутадиен можно регенерировать из такого соединения с двуокисью серы нагреванием до 125°. Этот способ мон ет быть использован для получения чистых диенов, когда они находятся в смеси с другими близко кипящими моноолефинами или парафинами. В табл. 86 приведены температуры плавления и разложения некоторых продуктов присоединения двуокиси серы к диенам. [c.256]

Продукты присоединения к олефинам получены также для ряда соединений серы, фосфора, азота, кремния [13]. [c.84]

Как серу-, так и азотсодержащие соединения реагируют с этими катализаторами, но соединения серы, обьино присутствующие в больших количествах, реагируют быстрее. Как правило, под действием катализатора происходит разрыв связей С—5 и С — Nи последующее присоединение водорода. Расход водорода при этом составляет меньше 0,1 моля на 1 моль СЬфЬЯ. [c.241]

Присоединение других соединений серы [c.554]

Присоединение сероводорода и меркаптанов происходит легче, чем присоединение воды и спиртов, так как нуклеофильность соединений серы выше. Так, метилмеркаптан реагирует с акролеином уже в отсутствие катализатора [прибавляемый ацетат меди(II) служит ингибитором полимеризации]. Присоединение галогеноводородов дает -галогенкарбонильные соединения (что не соответствует правилу Марковникова). Объясните этот факт [c.207]

Соединение серы со спермацетовым маслом или с синтетическими жирными сложными эфирами ведут в строго контролируемых условиях, чтобы получить присоединение серы по олефиновым двойным связям. Другим вариантом является обработка серой таких имеющих ненасыщенные связи органических соединений, как терпены (сосновое масло, терпинолен, дипентен, пинен и др.) и полибутены [15]. [c.169]

На стадии деацилирования система переноса заряда отрывает протон от воды, образующийся ОН-ион атакует углеродный атом в карбониле ациль-ной группы, присоединенной к сер-195. Образуется промежуточное тетраэдрическое соединение. Затем гис-57 передает протон на атом кислорода в сер-195, и в результате высвобождается карбоксильный компонент как второй продукт реакции. [c.31]

Разумеется, что проявляемые серой в различных валентных состояниях специфические реакции обусловлены участием различного числа электронов в каждом таком состоянии. В соединениях ионного характера различие в состояниях, естественно, объясняется разницей в зарядах ионов. Что же касается упоминавшихся выше соединений серы, то известно, что атомы в них связаны между собой ковалентно, и. поэтому нельзя утверждать с определенностью, что имеет место полный отрыв и присоединение электронов. И тем не менее оказалось, что если расширить рамки представлений о переходе электронов, то можно охарактеризовать различные состояния тем, что одни атомы теряют какие-то из своих электронов, а другие приобретают их. Приняв это положение, можно ввести понятие степени окисления (или чисел окисления). Если такой подход применять ко всем системам, то фактически даже те электроны, которые находятся в совместном владении ,следует рассматривать [c.75]

Менее изучены реакции присоединения продуктов серы к соединениям, содержащим ацетиленовую связь. [c.211]

Все эти факты говорят о том, что химическое соединение серы С каучуком представляет собой не простое присоединение небольшого числа атомов серы, происходящее вдоль углеводородной цепи и сопровождающееся лишь небольшими структурными изменениями. Повидимому, это присоединение серы влечет за собой весьма существенное изменение структуры, которое может выражаться в перекрестном связывании смежных цепей. Сильнейший аргумент в пользу такого толкования был найден не в сложности поведения самого каучука, но в более простом случае полимеризации стирола (стр. 166). Вспомним, что чистый стирол не может полимеризоваться -с образованием нерастворимого продукта. Но введение неболь- [c.416]

Примером хелетропной реакции типа (д) (рис. 4.20) может служить присоединение диоксида серы к бутадиену, приводящее к 2,5-дигидротиофен-1,1-диоксиду (10). Соединение 10 при высоких тем- [c.142]

По химическим свойствам элементы главной подгруппы VI группы периодической системы — сера, селен и теллур (кислород и полоний здесь не рассматриваются) относятся к неметаллам. Хотя селен и теллур, особенно последний, в элементарном состоянии могут существовать в металлических модификациях и способны давать соли с сильными кислотами, выступая в качестве катионов, металлоидный характер у них является преобладающим. При образовании химических соединений сера, селен и теллур могут присоединять или отдавать электроны, проявляя максимальную отрицательную валентность, равную 2, и максимальную положительную, равную 6. Отдача электронов у халькогенов осуществляется легче, чем у галогенов, а присоединение идет несколько труднее. Химическая активность элементов уменьшается по направлению от серы к теллуру, однако в общем является настолько высокой, что ограничивает их применение в катализе. В каталитической практике халькогены и их соединения (за исключением серной кислоты, данные по которой не включены в материал справочника) используются редко, и возможности их применения еще недостаточно изучены. Ниже описываются химические свойства элементарных халькогенов и основных их соединений, употребляющихся в катализе. [c.511]

Присоединение сероводорода и меркаптанов происходит легче, чем присоединение воды и спиртов, так как нуклеофильная сила соединений серы выше. Так, метилмеркаптан реагирует с акролеином уже без катализатора (прибавляемый ацетат двухвалентной меди служит ингибитором полимеризации). [c.498]

При гидрировании непредельных углеводородов жирного ряда и циклических углеводородов происходит насыщение их водородом по месту двойной связи. При воздействии водорода аа гетероциклические соединения серы, кислорода и азота имеет место разрыв связи в местах присоединения атомов серы, кислорода или азота. [c.25]

Синтез тиогликолей часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них этиленоксид и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, но при этом, во избежание побочной реакции присоединения а-оксида по ОН-группам, необходим избыток соединения серы. [c.277]

Тиолят-анион является мягким основанием в терминах гипотезы ЖМКО Пирсона. Ббльшая нуклеофильность (менее основного) тиолят-аниона по сравнению с соответствующим алкоксид-анионом может быть объяснена большей поляризуемостью атома серы и большей стабильностью образующегося продукта, еСли это может сказаться на энергии переходного состояния. В случае соединений серы переходные состояния, в которых увеличивается отрицательный заряд по соседству с атомом серы, могут быть стабилизованы за счет -орбитального резонанса. Это может быть проиллюстрировано на примере обратимого присоединения тиолов к основаниям Шиффа [11]—процесса, который в отличие от аналогичной реакции со спиртами не требует добавок основных [c.132]

Этот вопрос будет еще подробно рассмотрен в дальнейшем (стр. 174). Такое представление позволяет также объяснить предположение Максимова [302] о существовании непрочного продукта присоединения между диметилдитиокарбаматом цинка и серой. Из таких лабильных соединений сера легко отщепляется в активной [c.142]

Форколонка задерживает примеси соединений серы, в том числе меркаптаны и сульфиды, но не поглощает примеси углеводородов. Сульфиды образуют с солями тяжелых металлов кристаллические продукты присоединения, а меркаптаны вступают в обменную реакцию с ацетатом ртути, образуя нерастворимые меркаптиды. [c.531]

Следует также упомянуть о некоторых особенностях реакций радикального присоединения соединений серы. К олефину присоединяются многие соединения серы, в число которых можно включить иоу сернистой кислоты, сернистый ангидрид, сульфенилгалогенид, сульфогало-генид, сульфурилгалогенид, хлорпентафторйды серы и тиокислоты. Некоторые из этих реагентов нашли применение в препаративных синтезах. Например, иногда при- [c.210]

Соли тиирания и тиирения относятся к особому тину производных серы (IV) предполагают, что они являются интермедиатами в реакциях электрофильного присоединения соединений серы (сульфенилгалогенидов или -цианидов) к алкенам (уравнение 10). Это предположение согласуется с кинетическими данными [13], свидетельствующими о том, что лимитирующей стадией этой реакции может являться образование подобных аддуктов. Известны также многие факты, свидетельствующие против этой концепции эта проблема еще не решена [14]. Однако предположение об образовании тиираниевых катионов как интермедиатов очень удобно для объяснения таких фактов, как резко увеличенная (в 2-10 раза) скорость гидролиза метил-2-хлорэтилсульфида (уравнение 11) ио сравнению со скоростью гидролиза бромэта-на [15]. [c.241]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Хотя присоединение одного электрона к атому любого элемента группы 6А является экзотермической реакцией (см. табл. 21.8), присоединение второго электрона с образованием Х (г.) для всех этих элементов-сильно эндотермическая реакция [например, 5 (г.) -Ь -I- е -> 8 (г.), АН = -Ь 590 кДж/моль]. С учетом этого объясните, почему в твердых соединениях серы с металлами она находится не в виде иона 8, а в виде иона (например, почему существует соединение Ыаз8, а не NaS). [c.333]

Нарисуйте структуры всех органических соединений серы, которые могут быть выведены из метилфенилсульфида (СНдЗСвНб) путем присоединения и (или) введения атома кислорода. (Примечание в данном случае должно быть больше структур, чем в случае дифепилсу льфхт да.) [c.329]

Трофимов Б. A., Амосова С. В., Гусарова Н. К. Присоединение анионов SH-кислот по тройной углерод-углеродной связи.— Тезисы докл. XII науч. сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига Зинатне, 1971, с. 102. [c.252]

Циклические ангидриды, образованные выделением воды за счет кислоты серы н карбоксильной кислотной группы, и аналогичные имиды, называют, заменяя слово кислота в названии соответствующей кислоты словом ииклоангидрид ( y li anhydride ) или имид , соответственно альтернативно их называют, как циклические соединения по правилу раздела В, с использованием слова оксид и цифрового указателя, показывающего, что кислород присоединен к сере. [c.256]

Для обнаружения таких непрочных продуктов присоединения, которые невозможно выделить, целесообразно использовать метод снятия диаграмм плавления. Для органических веществ Рейнбольд [16] разработал удобный метод, который Лангенбек и Рим применили к системам дибензтиазолдисульфид -Ь + сера и динафтотиазолдисульфид + сера. В обеих системах были получены четко выраженные максимумы точек плавления, которые свидетельствовали о появлении соединений дисульфидов с 2, а также примерно с 20—25 и 80—100 атомами серы. Напротив, в случае дифенилдисульфида и динафтилдисульфида были получены лишь очень плоские и скрытые максимумы. Таким образом, эти соединения, не являющиеся ускорителями, также дают только очень непрочные соединения серы. [c.147]

Соединения серии С Н2 -2о являются, по-видимому, нафтено-фенантренами и нафтеноантраценами. Молекулярная масса первого члена ряда указывает на присоединение к молекуле триарена нафтенового кольца, содержащего три метиленовых [c.108]

Т р о и м о в Б.А., Амосова С. В., Гусарова Н,К. Присоединение анионов 5-Н-киолот по тройной уг-лерод-углеродной связи. - Тез. докл. ХП науч. сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига. "Зинатне", I97I, о.102. [c.109]

Примерами соединений, которые способны к радикальному присоединению к олефинам, могут служить бромистый водород, альдегиды, полига-логеналканы (хлороформ, четыреххлористый углерод), меркаптаны и некоторые другие соединения серы [c.264]

Сульфирование ароматических соединений почти всегда осуществляют с помощью продуктов присоединения трехокиси серы (РК, 8, 40). Наиболее активный из таких агентов — димер трехокиси серы, известный под названием Р-трехокиси серы, ЗгОе- Олеум — это раствор трехокиси серы в серной кислоте. Некоторые эфиры, такие, как диоксан, образуют устойчивые комплексы с трехокисью серы, являющиеся активными сульфирующими агентами. Реакционная способность таких комплексов падает с увеличением основности донорной молекулы, с которой связана молекула трехокиси наименее активен комплекс с пиридином. Согласно механизму сульфирования серной кислотой, атакующим агентом является ион 80зН. [c.44]

Во втором 9бц ем метода используют соединения серы, в которых сера находится 9 бйлее низком окисленном состоянии — (еульЛинильная сфра) или 8" (сульфидная сера). В результате реакций присоединения или замещения у атома углерода [c.509]

В зависимости от природы связи между углеводной частью-молекулы гликозида и агликоном различают 0-гликозиды, у которых остаток агликона соединен с углеводом через кислород, 8-гликозиды, где остаток агликона присоединен через серу, N-гликoзиды, 1в которых связь С—N и С-гликознды имеют прямую углерод-углеродную связь между углеводом и агликоном [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология