Реакционная способность азотсодержащих

Азотсодержащие вещества благодаря своей высокой реакционной способности могут вступать во взаимодействие с многочисленными соединениями различных классов, образуя новые вещества, полупродукты, полимерные материалы. [c.278]

Нафталин и другие конденсированные циклические соединения в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу обычно дают плохие выходы продуктов, поскольку, будучи высоко реакционно способными, они взаимодействуют с катализатором. Гетероциклические соединения обычно тоже малопригодны как субстраты для этой реакции. И хотя алкилирование некоторых фуранов и тиофенов удалось осуществить, нет сообщений об истинном алкилировании пиридина или хино-лина [209]. Алкилирование пиридина и других азотсодержащих [c.350]

Рассмотренное здесь равновесие кето-енольных форм и двойственная реакционная способность Р-дикарбонильных соединений — только один из примеров широко распространенного в органической химии явления. Так, например, мы уже раньше встречались с таутомерией у нитросоединений. Таутомерия проявляется также у углеводов, у некоторых азотсодержащих соединений (в частности, у азотсодержащих гетероциклов, входящих в состав нуклеиновых кислот). Исследование различных таутомерных соединений постоянно привлекало и привлекает внимание химиков. [c.275]

Из различных производных моносахаридов по карбонильной группе наибольшее значение для синтетической химии углеводов имеют меркап-тали. Меньшее применение получили азотсодержащие производные сахаров по карбонильной группе, такие, как оксимы, гидразоны и т. д. Однако эти соединения представляют принципиальный интерес, поскольку именно в этих случаях проявляется двойственность реакционной способности моносахаридов. [c.112]

Научные работы посвящены изучению строения и физиологической активности органических сое-динений, таутомерии, теории цветности, влиянию пространственных факторов на реакционную способность органических соединений, химии азотсодержащих гетероциклических соединений, В начале своей научной деятельности исследовал строение природных органических пигментов и порфиринов. Синтезировал (1938) новые сульфаниламиды, в том числе сульфидин. В годы Великой Отечественной войны организовал на Свердловском химико-фармацевтическом заводе производство этого препарата. Создал новые противотуберкулезные препараты, а также перспективные по противоопухолевой активности соединения, способные выводить из организма тяжелые и радиоактивные металлы. Участвовал в исследовании углехимической и нефтехимической базы Ура- [c.404]

Вероятно, наиболее значительные успехи в этой области были достигнуты при расчете реакционной способности незамещенных ароматических углеводородов по способу Дьюара [45, 46]. В этом способе замечательная простота сочетается с хорошим соответствием экспериментальным данным. Понимание реакционной способности ароматических гетероциклических соединений должно быть следующим шагом в развитии теоретической химии, так как ароматические гетероциклы, особенно азотсодержащие, представляют собой в некоторых отношениях более легкий объект исследования, чем производные бензола с гетероатомом вне кольца. Все же переход от ароматических к гетероароматическим соединениям приводит к следующим очевидным усложнениям. Одно из них заключается в том, что присутствие гетероатома может привести к изменению механизма реакции другое возникает из-за неточности соответствующих параметров для гетероатома, используемых в расчетах по простому методу молекулярных орбит (МО). [c.127]

Наконец, необходимо оценить соотношение резонансного интеграла л-связей между гетероатомом и атомами углерода и резонансного интеграла С—С-связей (р). Для азотсодержащих соединений пренебрежение этой разницей, вероятно, не имеет существенного значения, так как более точные расчеты показывают, что этот интеграл очень близок к интегралу р [20] и главным образом потому, что относительные величины индексов реакционной способности различных положений не очень чувствительны к изменению этого параметра. Однако это не совсем справедливо для резонансного интеграла С—О-связи в соединениях типа фурана (см. раздел IV, Б). [c.134]

При Рсо—1ДР и параметрах /г = 2,0, /г =0,42 я-электронные плотности в фуране, бензофуране и дибензофуране очень хорошо согласуются с ориентацией при электрофильном замещении [20]. Различие между этими кислородсодержащими и соответствующими азотсодержащими гетероциклами заключается только в большей величине вспомогательного индуктивного параметра для атома кислорода (раздел П1, Г, 1). К сожалению, корреляция между я-электронной плотностью и реакционной способностью очень сильно зависит от величины вспомогательного индуктивного параметра. Например, этой корреляции не наблюдается, если при расчете молекулы фурана использовать меньшую величину Рсо и k =0 [91]. Значение таких корреляций, получающихся при некоторых величинах параметров, обсуждается в разделе V, А. [c.161]

Сравнивая реакционную способность циклических азотсодержащих дизамещенных органических молекул и галогензамещенных соединений, Кларке пришел к выводу, что, если в цикли- [c.66]

Мочевины относятся к азотсодержащим соединениям, обладающим умеренной реакционной способностью при повышенных температурах Простейший продукт [c.79]

Найдено, что коэффициент корреляции К для уравнения (7-9) равен 0,957. При 28 степенях свободы (31—3) это должно соответствовать величине /, равной 17,5. Таким образом, гипотезу об отсутствии корреляции нужно отвергнуть почти со ЮО Уо-ной вероятностью (а < 10 ). В табл. 7-1 приведены вычисленные и экспериментальные значения диэлектрических проницаемостей для большинства растворителей, включенных в табл. 7-2. Видно, что вычисленные значения для растворителей, исключенных из корреляционного анализа, не так плохи. Интересно, что растворители с ббльшим отклонением, такие, как частично хлорированные углеводороды (метиленхлорид, дихлорэтан, хлороформ), и некоторые азотсодержащие ароматические соединения (анилин и нитробензол) часто ухудшают корреляции растворитель — реакционная способность . Как правило, с величинами АЧ . получается лучшее согласование, чем с основной шкалой АЧ. Это соответствует тому факту, что значения , вычисленные по уравнению (7-9) на основании АЧ, хуже значений, вычисленных на основании АЧ . [c.176]

Реакции замещения атома галогена азотсодержащей группой представляют собой чрезвычайно важный класс превращений это связано как с разнообразием и реакционной способностью галогенсодержащих функций (разд. 1.1.1), так и с большим разнообразием азотсодержащих групп, которые могут быть [c.33]

Реакции конденсации альдегидов, кетонов и других карбонилсодержащих соединений обусловлены высокой реакционной способностью карбонильной группы, а также тех атомов водорода, которые связаны с углеродным атомом, соседним с карбонильной группой. Указанные реакции сопровождаются образованием новой связи С — С (при конденсации с азотсодержащими соединениями образуется связь С—Ы). Реакции конденсации протекают с выделением молекулы воды или других простых молекул. Из-за разнообразия превращений, доступности исходных веществ, легкости протекания процессов реакции конденсации приобрели большое значение как методы синтеза. [c.283]

Простейшими и важнейшими исходными продуктами для производства азотных соединений являются аммиак и азотная кислота. Высокая реакционная способность аммиака и азотной кислоты обусловили возможность их использования для производства азотсодержащих продуктов — азотных удобрений, пластических масс, химических волокон, анилиновых красителей и т. д. (см. схему на стр. 88). [c.88]

Особый интерес представляют кремнийорганические производные азотсодержащих гетеропик дов, в которых атом кремния пента- или гексакоординирован, то есть гипервалентен. Исследования их молекулярной и электронной структуры и физических свойств расширяют имеющиеся представления как о сте-реоэлектронном строении соединений гипервалентного кремния, так и о специфическом влиянии кремнийорганических заместителей на молекулярную структуру и реакционную способность азотсодержащих гетероциклов. [c.111]

Изучение структуры и реакционной способности азотсодержащих производных карбонильных соединений. Сообщение 24, Спектры комбинационного рассеяния света и строение фенилгидразонов,— Изв, АН СССР. Сория хпм., 1967, 1897 — 1903, [Совместно с Ю, П, Китаевым, Р, Р, Шаги-дуллпным и Л. Е. Петровой]. [c.40]

На кафедре органической химии и химии нефти РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина на протяжении многих лет традиционными являются работы в области синтеза, изучения реакционной способности и химических превращений и поиску возможных областей практического применения пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений с двумя и тремя гетероатомами, а также производных проетранетвенно-затрудненньк фенолов (аминов, нитрилов, иминоэфиров, мочевин и т.д.) [c.43]

Некоторые новые способы очистки основаны на большой реакционной способности щелочных металлов и многих металлорганических соединений по отношению к ацетиленовым, а также к кислород-, серу- и азотсодержащим соединениям. Применяется суспензия щелочных металлов или алюминийорганические соединения. Глубокая очистка происходит при 70—80 °С за 1,5—2 ч и обеспечивает остаточное содержание перечисленных примесей не более 0,0001—0,0002 % при отсутствии потерь изопрена. Однако этими способами не удается удалить циклопентадиен, поэтому применять их следует в целях доочистки чистого изопрена. Принципиальная схема очистки изопрена от микропримесей с помощью триизобутилалюминия (ТИБА) приведена на рис. 48. Предлагается сочетать алюминийорганические соединения с некоторыми метал- [c.166]

Ацилпировиноградные кислоты (АПК) (1 формы А-Е) широко используются в препаративном органическом синтезе, в том числе для получения кислород-, серу-и азотсодержащих гетероциклических соединений. АПК отличаются высокой реакционной способностью, разнообразием химических превращений и являются удобными "блоками" в синтезе соединений, содержащих активированное 1-окса- [c.241]

Свободная пара электронов азота, которая обусловливает основные свойства азотсодержащих соединений, в данном случае вовлечена в зх-облако, и поэтому она не способна к обобществлению с протоном кислоты. Поэтому в противоположность многим аминам пиррол — очень слабое основание (7(б 2,5-10 ). По той же причине для пиррола характерна высокая электронная плотность в кольце, обусловливающая высокую реакционную способность пиррола в реакциях электрофильного замещения он вступает в реакции типа нитрозирования и сочетания с сол51МИ диазония, которые характерны только для наиболее реакционноспособных производных бензола, фенолов и аминов. [c.1017]

Уравнения линейной зависимости свободных энергий и потенциалов окисления, определенных при анодной вольтамперометрии, детально описаны Страдынем и Гасановым [27] на примере различных ароматических соединений (фенолов, иминов, шиффовых оснований, азотсодержащих гетероциклов, серосодержащих соединений, металлоценов) параметры уравнений для многочисленных представителей указанных групп веществ (114 реакционных серий) сведены в таблицы. Для многих из рассмотренных реакционных серий веществ авторам удалось по полярографическим данным оценить вклад эффекта прямого полярного сопряжения в суммарный эффект заместителей. При этом было обнаружено, что вклад резонансных эффектов будет различным в зависимости от типа серии веществ и от условий среды. Детальный анализ полученных в этой работе результатов показал, что применение уравнений линейной связанности (ЛСЭ) в анодной вольтамперометрии позволяет количественно охарактеризовать реакционную способность органических молекул в электрохимических реакциях, что имеет определенное значение, в первую очередь, для предсказания условий проведения [c.41]

Большой интерес для исследователей представляют сесквитерпеновые лактоны как биологически активные вещества разной направленности действия. Развитие нового направления в химии терпенов -синтез азотсодержащих терпеноидов, обладающих практически ценными свойствами, в настоящее время является актуальным [102]. Особое внимание уделяется изучению веществ, содержащих в своей молекуле а-метилен у-лактонную группировку, обладающую наибольшей реакционной способностью [103]. Такими вешества.ми в девясиле высоком являются алантолактон (1) и изоалантолактон (2). На их основе синтезирован ряд азотсодержащих соединений, обладающих противомикроб-ной, антигельминтной, а также противоопухолевой активностью [104]. [c.322]

Необходимо еще раз отметить,что любая попытка использования имеющихся расчетов электронной плотности молекулы пурина для предсказания химических реакций должна быть сделана с большой осторожностью. Наличие различных функциональных групп, естественно, изменяет распределение электронов в молекуле. Был выполнен расчет электронной плотности для енольной формы мочевой кислоты [22]. Наиболее реакционноспособным центром по отношению к электрофильным и радикальным реакциям оказался углерод в положении 8, а наиболее подверженным нуклеофильной атаке — 6-углеродный атом ядра. Такого типа сведения представляют для химика органика не больше чем академический интерес, так как мочевая кислота существует исключительно в кето-форме и до сих пор не известно замещение оксигрупп электрофильными или нуклеофильными реагентами. Можно надеяться, что будут предприняты расчеты таких реакционноспособных молекул, как 2,6,8-трихлорпурин, и химики смогут экспериментально проверить полученные результаты. Вполне возможно, что в будущем расчеты электронной плотности азотсодержащих гетероциклических систем удастся экспериментально проверить, коррелируя данные магнитного резонанса на ядрах С с величинами электронной плотности на атомах углерода. Такие надежные данные могут иметь большое значение при изучении химической реакционной способности соединений. [c.213]

Протекание реакции димеризации а-галогензамещенных нитрилов (см. стр. 49) обусловлено тем, что благодаря индуктивному эффекту (наличие в а-положении к функциональной группе электроноакцепторных заместителей) данные нитрилы в условиях взаимодействия с галогеноводородами проявляют не только нуклеофильную, но и электрофильную реакционную способность. Вместе с тем взаимодействие нитрильных групп может быть вызвано не только полярными, но и стерическими факторами. Так, динитрилы янтарной и глутаровой кислот в эфире или бензоле под действием галогеноводородов подвергаются циклизации с образованием пяти-и шестичленных азотсодержащих циклических соединений, дающих с водой имиды, а с этиловым спиртом карбэтоксиамидины 29.130 Из реакционной смеси эти гетероциклические соединения выделяются в виде солей, в которых соотношение динитрила и галогеноводорода составляет 1 3 и 1 2. Для солей состава 1 3 предложены следующие формулы [c.52]

В ароматических азотсодержащих гетероциклах алкильные группы, расположенные в орто- и пара-положениях по отношению к циклическому азоту, обладают повышенной реакционной способностью. Алкильные группы в других положениях по своим свойствам подобны алкильным группам нормальных алкилбензо-лов. Хинальдин (XXIII), лепидин (XXIV) и их гомологи не являются исключением из этого правила и обладают реакционной [c.259]

Этот процесс аналогичен реакция1У1 алкилирования других а-оксипроизвод-ыых азотсодержащих гетероциклов (стр. 221) и 1У10жет быть объяснен двойственной реакционной способностью этих соединений. Прим. ред. [c.260]

Таким образом, накопленный материал по свойствам радикалов различного строения и соответственно разной реакционной способности дает возможность понять и интерпретировать превращения ОМУ. С этих позиций термические превращения ОМУ рассматриваются как своего рода деполимеризация, сопровождающаяся разложением функциональных групп с образованием продуктов, конкурирующих между собой за ато ч водорода. Очевидно, что скорости образования продуктов пиролиза— газов, жидких продуктов (смолы), коксового остатка — будут определяться природой мостиковых связей. Поскольку последняя зависит от степени метаморфизма, то, следовательно, наиболее быстрые превращения нужно ждать для относительно молодых углей, от бурых до суббитуминозных и битуминозных. Удовлетворительное совпадение с экспериментальными результатами дает расчет выхода продуктов пиp(J-лиза иа основе предположения, что структурными элементами угля являются группы —СООН, —ОН, -СООН, азотсодержащие фрагменты, алифатический углерод, гидроароматическне соединения и нелетучая (высококонденсированная) часть. Начинается процесс с отщепления групп —СООН и —СООК, затем [c.130]

Основная область научных исследований — химия и технология азотсодержащих органических соединений. Разработал новые методы синтеза нитро- и полинитросоединений алифатического, ароматического и гетероциклического рядов, полиазотистых соединений алифатического и гетероциклического ря дов, изучил их строение, физикохимические свойства и реакционную способность, методы практи ческого применения в качестве новых источников энергии. Установил механизм важ1 ейших реакций нитроаминоалкилирования (1967), [c.607]

Алифатические соединения серы (тиолы, дисульфиды), али-циклические и алкилароматические сульфиды гидрируются в условиях гидроочистки полностью и с большей скоростью, чем ароматические сульфиды и тиофены. В пределах одного класса соединений скорость гидрирования уменьшается с увеличением молекулярной массы. По реакционной способности органические соединения серы можно расположить в следующий ряд (в скобках даны относительные скорости гидрирования) [9] тиолы (7,0) =дибензилсульфид (7,0)>вторичные алкилсульфи-ды (4,3—4,4) >-тиоциклопентан и его производные (3,8— 4,1) >первичные алкилсульфиды (3,2) >производные тиофена и диарилсульфиды (1,0—2,0). В присутствии азотсодержащих соединений скорость гидрогенолиза органических соединений серы всех классов снижается [10]. [c.6]

Укажем только вкратце, что азотсодержащие полимеры представляют собой продукт совместной полимеризации двух мономеров,, один из которых содержит полярную группу — азотистое основание,, а другой, неполярный илн слабополярный мономер обеспечивает растворимость присадки в топливе и регулирует ее реакционную способность. Соотношение мономеров значительно влияет на эффективность присадки. В качестве полярного мономера могут использоваться различные азотсодержащие соединения метакрилаты и виниловые эфиры аминосниртов, винилииридин и др. [c.171]

До сих пор мы рассматривали электрофильные свойства трех валентного фосфора. Однако в большинстве реакций соединенш фосфора(III) отчетливо проявляется его нуклеофильный характер причем особенно ярко, если фосфор связан с азотом, н менее зна чительно — в кислородных соединениях, вследствие чего, например амидофосфиты присоединяют кислород и серу более энергично нежели триэфиры фосфористой кислоты. Амиды проявляют также бодее высокую по сравнению с триэфирами реакционную способность по отношению к алкилгалогепидам, образуя при этом псев-дофосфониевые соли (28), и к галогенам, давая галогенфосфониевые соли (29) и (30) [22]. Более высокая стабильность азотсодержащих солей обусловлена, вероятно, отсутствием сколько-нибудь значительной движущей силы для их распада, поскольку энергия связи P=N значительно ниже энергии связи Р=0. [c.680]

Гидразин, используемый в производстве пластмасс, инсектицидов и взрывчатых веществ и являющийся одним из компонентов ракетного топлива, относится к наиболее активным химическим соединениям (сильный восстановитель). Как загрязнитель воздуха гидразин часто сопутствует аммиаку и другим азотсодержащим неорганическим газам и ЛОС. Прямое определение N2H4 (обычно в смеси с алкилгидразинами) затруднено, поскольку он взаимодействует со многими хроматографическими насадками. Существует и проблема извлечения гидразина из воздуха, также связанная с его реакционной способностью и невозможностью использовать для его улавливания традиционные сорбенты. [c.104]

Как уже отмечалось, - -М-эффект заместителя обусловлен наличием и реакционной способностью неподеленных пар электронов у атома, связанного с бензольным кольцом. Он больше у азотсодержащих групп, меньше у кислородсодержащих групп и наименьший — у галорщов. По мере возрастания мезомерного эффекта группы можно расположить в ряд [c.318]

Реакция замещения, проводимая в присутствии разли эных оснований, а в ряде случаев в диполярных апротонных растворителях (разд. 1), имеет особое значение при получении алифатических и ароматических аминов, амидов и N-ацилпроиз-водных, а также различных азотсодержащих гетероциклов. Реакционная способность галогенсодержащих функциональных групп и основные механизмы реакции были рассмотрены в разд. 1.1.1. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология