Отщепление спиртов, карбоновых кислот

Как следует из названия, карбоновые кислоты обладают кислым характером. Несмотря на то, что кислотность в кислотах обеспечивается за счет отщепления водорода гидроксильной группы (т.е. как в спиртах), карбоновые кислоты значительно сильнее. Это объясняется взаимным влиянием гидроксильного и карбонильного кислородов, за счет чего ослабляется связь О-Н и облегчается диссоциация. [c.345]

Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]

Карбоновые кислоты реагируют со спиртами с отщеплением воды, образуя сложные эфиры [c.432]

Спирты-это производные углеводородов, содержащие одну или несколько групп ОН. Простые эфиры-родственные спиртам соединения, которые образуются в реакции конденсации из двух молекул спиртов в результате отщепления от них одной молекулы воды. Окисление первичных спиртов приводит к образованию альдегидов при дальнейшем окислении альдегидов получаются карбоновые кислоты. Окисление вторичных спиртов приводит к образованию кетонов. [c.435]

Способность карбоновых кислот к диссоциации обусловлена подвижностью водорода гидроксильной группы карбоксила. Мы уже знаем, что водород гидроксильной группы спиртов тоже подвижен и спирты в некоторой степени проявляют кислотные свойства (стр. 108). Однако в спиртах гидроксильная группа связана с предельным углеводородным радикалом, и под его влиянием подвижность водорода в гидроксиле столь мала, что спирты являются более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов ниже 10 ), и практически нейтральны. В кислотах же гидроксил непосредственно связан не с углеводородным радикалом, а с карбонильной группой под влиянием этой группы подвижность водорода в гидроксиле настолько увеличивается, что он способен к отщеплению в виде протона. Константы диссоциации карбоновых кислот значительно больше констант диссоциации спиртов и достигают порядка 10 —10 . [c.156]

Химические свойства. Кислотные свойства спиртов выражены очень слабо. Со щелочными и щелочноземельными металлами спирты образуют солеобразные вещества — алкоголяты. При отщеплении воды от спиртов в зависимости от их строения и условий реакций образуются простые эфиры, алкены или же смеси этих соединений. Для спиртов характерна реакция этерифика-ции с карбоновыми кислотами, в результате которой получаются сложные эфиры. [c.280]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Аналогично реакциям кислотно-каталитических процессов этерификации карбоновых кислот спиртами и гидролиза сложных эфиров [52, 53] в реакции синтеза пероксиэфиров протон, присоединяясь к гидроксилу карбоксильной группы, обеспечивает катализ процесса, способствуя отщеплению воды. [c.303]

Реакция органической (карбоновой) кислоты со спиртом называется этерификацией. В этой реакции происходит отщепление воды с образованием сложного эфира. Подобные реакции ускоряются в присутствии сильной кислоты, которая играет роль катализатора. [c.461]

Рассмотрим образование сложного эфира (или амида), из свободной карбоновой кислоты и спирта (или амина) с отщеплением молекулы воды [уравнение (11-1)]. [c.459]

Реакция спирта с карбоновой кислотой, приводящая к получению сложного эфира, называется реакцией этерификации. Эта реакция обратима. Молекула воды образуется за счет отщепления ОН-группы от карбоновой кислоты и протона от молекулы спирта. Реакции оптически активных спиртов с карбонильными соединениями протекают, таким образом, без разрыва связей у хирального центра, вследствие чего образующиеся продукты имеют конфигурацию исходного спирта. [c.20]

Описанная в общих чертах схема окисления углеводородов не отражает всей картины превращений кислородсодержащих соединений. Это подтверждается, например, последними экспериментальными данными, показывающими, что карбоновые кислоты образуются в ходе окислительных превращений м-алканов не только путем окисления промежуточных карбонильных соединений, но и непосредственно в результате распада вначале появляющихся первичных, вторичных и многоатомных гидроперекисей. Из спиртов может быть получено карбонильное соединение с отщеплением перекиси водорода и т. д. [42]. [c.243]

Образование ангидридов кислот. Простой эфир мы рассматривали как продукт отщепления молекулы воды от двух молекул спирта, т. е. как ангидрид спирта (стр. 90). Сложный эфир можно рассматривать как продукт отщепления молекулы воды от молекулы спирта и молекулы кислоты, т. е, как смещанный ангидрид спирта и кис лоты. Ангидридом карбоновой кислоты называется продукт отщепления молекулы воды от двух молекул кислоты [c.115]

По этой схеме кислород карбонильной группы карбоновой кислоты, захватывая протон (катион минеральной кислоты), дает начало карбоний-иону I,. который присоединяет молекулу спирта и образует сложный промежуточный оксониевый комплекс П, способный обратимо распадаться с отщеплением водь и образованием карбоний-иона сложного эфира П1. Последний, регенерируя минеральную кислоту (катализатор), дает молекулу сложного эфира. [c.207]

Это сопряжение уменьшает электронную плотность атома кислорода гидроксильной группы и тем самым увеличивает полярность. —О—Н-связи, что и облегчает отщепление протона. Поэтому карбоновые кислоты проявляют значительно более сильные кислотные свойства, чем фенолы. Спирты обладают очень слабо выраженными кислотными свойствами — они практически нейтральны. Константы диссоциации у карбоновых кислот достигают порядка 10 —10 , у фенолов 10 , а у спиртов С ростом силы кислоты, обусловленной увеличением положительного заряда атома углерода карбонильной группы, возрастает скорость этерификации карбоновых [c.339]

Кетены — обычно очень реакционноспособные соединения. Они реагируют с водой, спиртами, тиолами и первичными и вторичными аминами с образованием карбоновых кислот и их производных (рис. 9.4). В отсутствие таких реагентов многие кетены димеризуются, и поэтому их нужно получать непосредственно перед использованием. Один из методов их синтеза — катализируемое основаниями отщепление хлористого водорода от ацилгалогенидов (рис. 9.4). [c.208]

VI. Образование С—С-саяза в результате отщепления спирта, карбоновой кислоты и др. [c.786]

Декарбоксилирование.Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод на.ходит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего аро1 атическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.186]

Под сложноэфирными конденсациями в общем случае донимают взаимодействие эфиров карбоновых кислот или эфиров угольной кислоты с соединениями, содержащими активированные мстнленовые или метиновъгв группы. Реакция протекает в щелочной среде с отщеплением спирта и образованием новой С—С-связи по общей схеме [c.786]

ВОЙ цепи могут осуществляться в ходе различных последовательностей реакций. Два варианта последовательностей показаны на рис. 12-15. Механизм реакции деметилирования в участке соединения колец С и D остается неясным, но аналогичные реакции отщепления метильных групп из положения С-4 кольца А изучены хорошо [95]. Каждая из метильных групп последовательно подвергается гидроксилированию при участии микросомной системы, сходной с цитохромом Р-450 (гл. 10, разд. Ж, 2, е) [97а], но использующей в качестве донора электронов не NADPH, а NADH. Окисление образующегося спирта в карбоновую кислоту и последующее превращение 3-ОН-группы в кетон способствует протеканию вслед за этим р-декарбоксилирования. [c.581]

Следовало бы ожидать, что кетены должны получаться отщеплением воды, ам. лиака или спирта от карбоновых кислот, их амидов и эфиров по схеме [c.107]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Сложноэфирная конденсация. При взаимодействии кетона и сложного эфира карбоновой кислоты в присутствии алканолята натрия или металлического натрия происходит ацилированне аниона кетона. Наблюдается некоторая аналогия с альдольиым присоединением, однако при сложиоэфирпой конденсации нуклеофильный анион присоединяется к карбонильной группе сложного эфира. После присоединения следует отщепление молекулы спирта [c.480]

Виниловые эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с первичными и втор, спиртами в присутствии ВРз и HgO или молекулярных соединений фтористого бора со спиртами таким образом, что водород направляется к группе СН2 =, а два алкоксиль-иых остатка присоединяются к группе =СН—с одновременным отщеплением остатка кислоты. В результате получаются ацетали [c.227]

При нагревании карбаматы претерпевают три основные пре вращения [88] (а) элиминирование спирта и образование изоцианата (аналогично реакции в растворе) (б) расщепление, приводящее к амину, диоксиду углерода и алкену и (в) отщепление диоксида углерода схема (69) . Температура, при которой протекает реакция, может достигать 200 °С, однако арилкарбаматы (126, R2 Ph) распадаются [по пути (а)] при л 150°С, а трет-бутилкарбаматы (126, = трет-Ви) превращаются уже при 50 °С. Аналогичный пиролитический распад характерен для карбонатов, сложных эфиров карбоновых кислот и др., однако карбаматы— здесь наиболее активная группа соединений. Структур ные эффекты (например, значения гамметовских констант р) сходны в газовой фазе и в растворе, что указывает на относительную несущественность сольватации в циклическом переходном состоянии при элиминировании [89]. Чувствительность карбаматов к нагреванию используется для генерации при повыщенной температуре изоцианатов, применяемых для образования поперечных сщивок [90]. [c.559]