Высокочастотные кондуктометрические определения

Высокочастотное кондуктометрическое определение слабых и очень слабых кислот в смешанных растворителях и расчет их относительной силы. [c.97]

III. ВЫСОКОЧАСТОТНЫЕ КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ [c.111]

Высокочастотное титрование — вариант бесконтактного кондуктометрического метода анализа, в котором анализируемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты (порядка нескольких мегагерц). При повышении частоты внешнего электрического поля электропроводность растворов электролитов увеличивается (эффект Дебая — Фалькенгагена), поскольку уменьшается амплитуда колебания ионов в поле переменного тока, период колебания ионов становится соизмерим с временем релаксации ионной атмосферы (примерно 10 с для разбавленных растворов), тормозящий релаксационный эффект снимается. Поле высокой частоты деформирует молекулу, поляризуя ее (деформационная поляризация) и заставляет полярную молекулу определенным образом перемещаться (ориентационная поляризация). В результате таких поляризационных эффектов возникают кратковременные токи, изменяющие электропроводность, диэлектрические свойства и магнитную проницаемость растворов. Измеряемая в этих условиях полная электропроводность высокочастотной кондуктометрической ячейки X складывается из активной составляющей А/акт — ИСТИННОЙ ПрО-водимости раствора — и реактивной составляющей реакт — МНИ-мой электропроводности, зависящей от частоты и типа ячейки [c.111]

Объемное определение сульфата высокочастотным кондуктометрическим методом. [c.112]

Для установления точки эквивалентности применяют инструментальные методы кондуктометрический [972], фотометрический [1382], потенциометрический [1118, 1372, 1373, 1393, 1407, 1440, 1457], амперометрический [457, 678, 738], высокочастотное титрование [1037]. В случае кондуктометрического метода можно увеличить чувствительность определения марганца в 30 раз [972]. [c.46]

Методы кулонометрического, кондуктометрического и высокочастотного титрования серусодержащих ионов были рассмотрены в главе VI. Там же было дано описание методов с потенциометрической и амперометрической индикацией точки эквивалентности. Ниже рассматриваются методы определения ионов серы путем измерения электропроводности растворов (прямая кондуктомет-рия), применение ионоселективных элементов и методы полярографического анализа. [c.137]

Кондуктометрическое титрование [32, 243] для определения кадмия применяется очень редко. Отмечена возможность титрования раствором Кз[Ре(СМ)в , осаждающего (в противоположность К4[Ре(СН)в]) нормальную соль кадмия. Определение можно производить в присутствии РЬ [565, стр. 335]. Другой способ основан на количественном осаждении кадмия (в присутствии до 3-кратного количества цинка) в аммиачной среде анилидом тиогликолевой кислоты. Высокочастотным титрованием определяют 0,1 — 11 мг Сс1 в 20 Л1Л раствора оксалаты, тартраты и цитраты не мешают [173]. Очень разбавленные растворы Сс " (0,02—0,5 мг в 40 мл) предложено титровать сероводородной водой в токе азота [565, стр. 271]. Можно титровать кадмий и роданидом в присутствии пиридина, при этом Си маскируют тиосульфатом, N1 — диметилглиоксимом. Ag, Ли, Со, РЬ и Хп должны быть удалены, а А1, Аз, В1, Сг, Ке, Зп, платиновые и щелочноземельные металлы определению не мешают [707]. Комплексы кадмия с аналогами соли Рейнеке (см. стр. 59, 83) могут быть использованы для его кондуктомет-рического титрования [572]. [c.121]

В ряде случаев более удобным оказывается кондуктометрическое обнаружение точки эквивалентности и, особенно, высокочастотный вариант этого способа [685, 1074, 12861. Поскольку наибольшими подвижностями обладают ионы водорода и гидроксила, кондукто-метрия оказывается наиболее эффективной при изменениях кислотности среды, что и наблюдается в трилонометрических титрованиях. Установление конечной точки при помощи высокочастотного способа достаточно чувствительно, чтобы определять количества рзэ от — Ъ мкг/мл и выше. Минимальное количество материала, необходимое для анализа, 1—2 мг. Для обеспечения высокой чувствительности определений растворы солей рзэ не должны содержать других сильных электролитов, особенно кислот, в концентрациях, превышающих концентрацию определяемого металла. Точность в высокочастотных титрованиях характеризуется средними ошибками+2—5%, в зависимости от исходной концентрации рзэ. [c.168]

Наиболее употребительные реагенты при титровании — оксалат натрия или аммония. Для него известны различные варианты объемных определений с потенциометрическим [377, 626—628] и обычным [1814] или высокочастотным [1379] кондуктометрическим обнаружением точки эквивалентности. [c.169]

При кислотно-основном титровании в неводных растворах используют визуальный, потенциометрический, кондуктометрический, высокочастотный, спектрофотометрический и другие способы определения точки эквивалентности. [c.62]

Конечная точка при высокочастотном титровании определяется графически по оси абсцисс откладывают объем израсходованного раствора реагента, по оси ординат — соответствующие изменения тока, проходящего через ячейку (рис. 6.9). Кривые высокочастотного титрования -могут иметь сложный вид в зависимости от значений удельной проводимости, диэлектрической проницаемости и частоты применяемого тока- Метод высокочастотного титрования уступает по избирательности потенциометрическому и полярографическому методам. По чувствительности высокочастотное титрование несколько уступает обычному кондуктометрическому и применяется для определения концентраций 10 2— [c.99]

Для проведения кондуктометрического титрования необходимо измерять сопротивление раствора или его электропроводность. Определение электропроводности раствора проводят при помощи мостика Кольрауша, аналогичного известному мостику Уитстона, с той только разницей, что для предотвращения электролиза исследуемого раствора применяют переменный ток. На рис. 199 приведена схема мостика Кольрауша. В качестве источника тока применяют обычно зуммер или высокочастотный ламповый генератор, конструкция которого описана ниже. Для обнаружения переменного тока применяют телефон или специальный гальванометр переменного тока. [c.355]

Для кондуктометрического анализа требуется следующая основная аппаратура источник высокочастотного тока, мостик Кольрауша, нуль-инструмент, сосуды для определения электропроводности и титрования. [c.359]

Кондуктометры и солемеры (табл. 21) служат для измерения электропроводности растворов, определения концентрации растворов электролитов, контроля чистоты воды, кондуктометрического титрования, высокочастотного титрования. [c.277]

По ряду причин кондуктометрический метод как в низкочастотном, так и в высокочастотном варианте сравнительно редко применяется для определения констант устойчивости. К числу этих причин относятся следующие а) невозможность использования инертного фонового электролита для поддержания постоянной ионной силы, так как на фоне такого электролита нельзя обнаружить изменения электропроводности, обусловленные фактически комплексообразованием б) подвижности ионов очень чувствительны к ионным взаимодействиям так, подвижность каждой частицы в растворе зависит от природы и количества других присутствующих частиц в) количественное определение констант устойчивости возможно только в случае образования комплекса состава МЬ"+ и даже в этой ситуации интерпретация результатов достаточно сложна 129]. [c.169]

Для количественной характеристики кислотности при. пофазном контроле применяют общепринятые методы индикаторный метод титрования, потенциометрическое титрование или определение показателя концентрации ионо.в водорода (pH), кондуктометрическое и высокочастотное титро.вание. [c.481]

Этот метод имеет ограниченное применение, так как электропроводность зависит от концентрации всех ионов, находящихся в растворе. Поэтому определение какого-либо иона в присутствии всех других может оказаться недостаточно точным. Недостатки, которые свойственны методам кондуктометрического титрования (поляризация), и изменение электропроводности электродов вследствие осаждения твердых частиц при титровании по методу осаждения в известной мере устраняются применением современного видоизменения кондуктометрического титрования—метода высокочастотного титрования. [c.420]

Помимо индикаторного способа определения точки эквивалентности, который применяют при титровании в методах нейтрализации, иодометрии, осаждения и т. п., существуют и другие способы определения, основанные на наблюдении свойств раствора, резко изменяющихся в момент эквивалентности. Большое значение имеют так называемые физико-химические методы определения точки эквивалентности, основанные на измерении при помощи специальных приборов некоторых физико-химических свойств растворов (например, электропроводности), которые меняются в процессе титрования постепенно, а в момент эквивалентности— резко. К этим методам относятся кондуктометрический, высокочастотный, потенциометрический, амперометрический и некоторые другие методы титрования. [c.260]

Потенциометрическая индикация с применением ртутного капельного электрода [58 (12), 58 (62)] и с обратным титрованием раствором соли ртути [58 (57), 58 (60)] особенно привлекательна благодаря хорошей селективности и возможности последовательных титрований. Имеются сообщения о высокочастотных [55 (41), 55(112)], кондуктометрических (54 (32), 57 (34)] и термометрическом [57 (97)] титрованиях. Косвенное определение кадмия возможно также при восстановлении амальгамой [58 (13)1. Этот метод позволяет раздельно определять бинарные смеси. [c.269]

Определение конечной точки титрования очень часто проводят с помощью инструментальных методов, включая потенциометрический, кондуктометрический, высокочастотный, рефрактометрический, термометрический, фотометрический (прямой и косвенный с добавлением индикаторов) методы, а также методы с использованием двух одинаковых индикаторных электродов. [c.78]

Для электрохимических методов анализа применяют кондукто-метрические, потенциометрические, полярографические, кулонометрические установки. Они устанавливаются в специальной хорошо вентилируемой комнате с постоянной температурой. Большинство данных приборов чувствительны к сотрясениям и поэтому их следует по возможности устанавливать на капитальных стенах или на антивибрационных подставках. Для потенциометрических титрований, определения pH используют потенциометры, питаемые от аккумуляторов, или потенциометры, питающиеся непосредственно от сети. Такие же потенциометры используются для электротехнических измерений калибровки вольтметров, градуировки и проверки термопар и т. п. Для кондуктометрического анализа и высокочастотных титрований отечественная приборостроительная промышленность выпускает специальные установки. Для определения ионов металлов электролизом или амперметрическим титрованием используется универсальная установка, схема которой приведена на рис. 38. От источника постоянного напряжения 1 ток поступает на делитель напряжения 2, откуда необходимое напряжение подается на ячейку 5. Ток в цепи регулируется реостатом 3 и контролируется миллиамперметром 4. Напряжение на электродах замеряется вольтметром 6. Потенциалы катода и анода определяются при помощи дополнительного каломельного электрода и потенциометра. Для исследования измерений потенциала и силы тока в системе используются потенциостаты, которые позволяют непрерывно измерять ток в зависимости от изменяющегося потенциала и измерять ток во времени при постоянном потенциале. Для амперометрического титрования приборостроительная промышленность выпускает портативные и простые установки. [c.110]

В объемных определениях в качестве осадителя используют также К2СГ2О7 [1379]. При титровании этим реагентом при высокочастотном кондуктометрическом установлении точки эквивалентности получаются примерно такие же результаты, как и при титровании ферроцианидом калия. [c.170]

Для определения сульфата при его содержании 2—5 мг можно применить кондуктометрический метод [200]. Метод основан на осаждении сульфата бария избытком стандартного раствора ацетата бария в среде уксусной кислоты и последующем кондукто-метрическом титровании неизрасходованного ацетата стандартным раствором хлорной кислоты. Кондуктометрическое титрование сульфатов можно применять в разных областях науки и техники. Например, этот метод использован для анализа клинкера портландцемента (после предварительного пропускания раствора образца через катионообменную колонку) [201]. Сульфат в виде H2SO4 титруют стандартным раствором КОН, используя высокочастотное кондуктометрическое титрование. [c.553]

Высокочастотное титрование тесно связано с кондуктометрическими определениями конечной точки. Сосуд для титрования помещают в поле высокочастотного генератора и изменения электропроводпости раствора вызывают емкостные изменения, которые обусловливают нарушения равновесия в цепи детектора. Детальное описание этого метода дано в работе Рейли [137] (см. также [254—256]). Главное преимущество заключается в том, что метод позволяет избе>кать введения электродов в анализируемый раствор. [c.298]

Осаждение сульфата бария используется в методах качественного обнаружения особенно многообразно применение этой реакции в методах количественного определения сульфатов. Издавна BaS04 используют в качестве осаждаемой и весовой формы при гравиметрическом определении сульфатов. На выделении осадка BaSOi из раствора основаны методы кондуктометрического и высокочастотного титрования, потенциометрического титрования с ионоселективными электродами, различные методы комплексонометрического определения SOi с многочисленными органическими металлоиндикаторами и методы фотометрического титрования сульфат-ионов. Многообразны варианты нефе-лометрического определения сульфатов, а также методы фотометрического определения, основанные на разрушении комплексов металлов о освобождением окрашенного неорганического или органическою лиганда в присутствии сульфат-ионов. [c.29]

В последнее время в анализе неорганических кислот широко применяют методы титрования в неводных и полуводных средах. В среде неводных растворителей можно быстро и с достаточной точностью определять индивидуальные минеральные кислоты, такие, как фосфорная [334], азотная [99, 334, 342], серная [99, 334 339, 377], хлорная [99, 334, 339] и другие [99, 334]. Возможно дифференцированное титрование двух- и трехкомпонентных смесей как неорганических, так и смесей неорганических и органических кислот, не прибегая к их предварительному разделению [16]. Так, смеси серной и хлорной кислот [464] титруют в среде метиленхлорида потенциометрическим методом. Высокочастотный метод применен [333] для дифференцированного определения смесей минеральных кислот в уксусной кислоте и в гликолевых растаорителях [337]. Дифференцированное титрование двухкомпонентных смесей минеральных кислот, например серной и фосфорной, азотной и фосфорной, серной и хлористоводородной и других, кондуктометрическим методом можно проводить в среде этилового спирта [343] и уксусной кислоты [58, 332]. [c.131]

Предложенный Г. Т. Вайнштейном [87] кондуктометоиче-ский метод основан на измерении внутреннего сопротивления гальванического элемента, у которого электролитический ключ, соединяющий два электролита, представляет собой стеклянную трубку с анализируемым раствором. Изготовление такого прибора доступно многим заводским лабораториям. В последнее время в практику аналитических лабораторий начинает внедряться метод высокочастотного титрования [88—99], в частности для определения серной кислоты и сульфатов [99—100]. Наконец, совсем недавно Бьен [101] предложил микрометод высокочастотного титрования сульфатов и хлоридов в одной навеске, который может оказаться полезным при анализе дистиллатов, подвергавшихся гипохлоритной очистке от сернистых соединений. Браун [23] кондуктометрическим методом контролирова.л образование серной кислоты в поглотителях, не прерывая сожжение. [c.20]

Обычно считают, что применение оке—ред-реакций в кондуктометрическом титровании возможно только в том случае, когда они протекают в умеренно кислых или щелочных растворах с участием ионов водорода или гидроксила. В сильнокислых или щелочных средах, или в присутствии солевого фона, определения затруднены вследствие высокой электропроводности системы, которая маскирует изменения электропроводности, возникающие при протекании оке—ред-реакции. Детальные исследования и систематизация оке—ред-реакций применительно к низкочастотному и высокочастотному титрованиям проведены в работах [94—97]. Поэтому в известных руководствах по низкочастотному и высокочастот- [c.163]

Белчер и др. [55 (104)] занимались изучением электрохимических свойств окислительно-восстадовительной системы uV u в присутствии и в отсутствие ЭДТА и показали возможность прямого потенциометрического титрования с платиновым электродом. С ртутным капельным электродом титровали Рейли с сотр. [58 (11), 59 (113), 62 (29)] и указали на возможность. последовательного титрования. Титрование с применением двух поляризованных ртутных электродов применяют для определения меди в сыворотке и селективного последовательного титрования смеси Си—Zn, причем в качестве титранта применяют пентен, который не реагирует с щелочноземельными металлами и магнием [62 (99)]. Возможно также амперометрическое титрование [62 (33)], позволяющее определять такие смеси, как, например, Си—Ni или Си—Zn—Са, последовательным титрованием. Сообщается о радиометрическом титровании [60 (133)], а также о высокочастотном [55(41], кондуктометрическом [57 (34)], кулонометрическом [56(77), 62 (25)] и термометрическом [57, (97), 63 (67)] титрованиях. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология