Гидрид-нои, Н солеобразные гидриды

Согласно основным представлениям Вернера комплексные гидриды построены из простых гидридов. В соответствии с тремя различными видами связей различаются 1) гидриды солеобразные с ионными связями (гидриды щелочных и щелочноземельных металлов) 2) летучие с ковалентными связями (гидриды бора и главных подгрупп IV—VII групп элементов периодической системы) и 3) металлические с металлическими связями (гидриды переходных металлов). Наблюдаются также переходные случаи между этими тремя группами [2966]. Начиная с третьей основной подгруппы периодической системы в направлении к первой, элементы уже настолько электроположительны (табл. 2), что при гидролизе их солеобразных гидридов гидридный ион отщепляется с образованием водорода [c.16]

При нагревании все солеобразные гидриды (кроме LiH плавящегося при 668 °С без разложения) начинают разлагаться на металл и водород еще до температуры плавления. Для производных Na — s начало заметного распада лежит при 300—350 °С, для гидридов щелочноземельных металлов — около 600 °С. Термическая диссоциация последних сопровождается образованием растворов водорода в металле, что сближает их с гидридами переходного типа. [c.477]

Таким образом, намечается постепенный переход от металлоподобных гидридов через гидриды меди, цинка и их аналогов к полимерным гидридам, а от последних, в свою очередь, через летучие димерные гидриды бора и галлия к летучим характеристическим водородным соединениям. В то же время полимерные гидриды бериллия, магния и алюминия генетически связаны и с солеобразными гидрид.чми щелочных и щелочно-земельных металлов. [c.271]

Гетерополярную форму представляет ионная связь, в которой водород выступает как электрически заряженная частица. В качестве электроотрицательного иона Н водород присутствует в гидридах щелочных и щелочноземельных металлов (ЬШ, СаНг) — солеобразных веществах, в которых положительным ионом является ион металла. Солеобразные гидриды энергично разлагаются водой лри обычной температуре с образованием водорода и гидрата окиси металла [c.21]

С водородом при 300—400 °С кальций реагирует с образованием солеобразного гидрида [c.149]

Какие элементы образуют солеобразные гидриды Как практически доказать, что водород в них проявляет отрицательную валентность [c.71]

Солеобразные гидриды образуют наиболее активные металлы (щелочные и щелочноземельные). Эти соединения построены по типу ионных, т. е. состоят из поло китель-ных ионов металла и отрицательных ионов водорода. Последнее подтверждается практически — при электролизе расплава соединения водород будет выделяться на аноде. [c.207]

Водород образует отрицательные ионы только тогда, когда атом элемента, вступающего с ним в химическое взаимодействие, легко отдает свои валентные электроны. Это характерно для самых активных металлов, и поэтому именно с ними водород образует ионные солеобразные гидриды. [c.207]

Образование гидрид-иона при реакциях водорода с сильно электроположительными металлами можно доказать, проводя электролиз солеобразных гидридов в расплавленных галогени-дах щелочных металлов. При этом водород выделяется на аноде. Химическое поведение солеобразных гидридов можно объяснить присутствием в них гидрид-иона. [c.465]

Подобно солеобразным гидридам щелочных и щелочноземельных металлов эти гидриды также являются сильными восстановителями. [c.117]

Бинарные соединения водорода по-разному относятся к воде, что определяется характером химической связи водорода и другого элемента. Все солеобразные гидриды энергично разлагаются водой (табл. 12.1). [c.344]

Также разлагаются водой силаны и бораны, но гораздо медленнее, чем солеобразные гидриды. Это хорошо согласуется с уменьшением доли ионности [c.344]

Гидриды. Для В, AI, Ga, In и Tl не характерно образование солеобразных гидридов, подобно щелочным и щелочно-земельным элементам. Индий и таллий не образуют стабильных гидридов, которые можно было бы идентифицировать. Для элементов этой подгруппы также мало характерно образование гидридов в виде мономеров ЭНз. Они могут существовать в свободном состоянии только в исключительных условиях. Так, простейший сравнительно устойчивый бороводород является газообразным димером (ВНз)2. Взаимодействие бора с водородом протекает в жестких условиях, при 1027 " С образуется газообразный ВНз [c.274]

Солеобразные гидриды, они отличаются высокой прочностью (для СаНг АС --136 кДж/моль). Это кристаллические соедииения, содержащие легко-поляризуемые анионы Н , отличающиеся высокой активностью (сказывается небольшое сродство атома водорода к электрону). Они быстро взаимодействуют с водой [c.456]

Теплоты образования гидридов солеобразного типа довольно велики — порядка 80 кДж/моль. Радиус гидридного иона Н 0,154 нм лежит между радиусами иона фтора (0,133) и иона хлора (0,181). Теплоты образования летучих ковалентных гидридов во многих случаях очень резко (в отличие от ионных гидридов) изменяются при переходе от группы к группе. Реакции образования некоторых летучих гидридов из элементов эндотермичны (рис. П1.4). [c.289]

Типичными представителями солеобразных гидридов являются гидриды щелочных и щелочноземельных металлов. Водород является сильным акцептором электронов сродство атома водорода к электрону было определено И. А. Казарновским и составляет около 66,88 кДж. Поэтому гидриды указанных металлов очень похожи на соединения металлов с галогенами. Различие заключается [c.289]

Водород в соединениях с неметалла ли имеет степень окисления +1, а в солеобразных гидридах (СаНг, НаН и т. д.) степень окисления водорода равна — 1. [c.136]

Со многими металлами водород вступает в реакцию при повышении температуры и давления с образованием гидридов. Со щелочными металлами получаются солеобразные гидриды (например, NaH). Здесь водород выступает в качестве окислителя. Во всех других случаях он восстановитель. [c.99]

При нагревании все солеобразные гидриды (кроме ЫН) начинают диссоциировать с отщеплением водорода до достижения температуры плавления. Выделяющийся при этом водород способен частично растворяться в расплавленном металле. Гидрид лития плавится без разложения. [c.65]

Солеобразные гидриды не только выделяют водород из воды, но и окисляются кислородом воздуха [c.102]

Характеристика элементов подгруппы кальция. Элементы подгруппы кальция (щелочно-земельные металлы) характеризуются наибольшим сходством между собой, поскольку для них имеет место ие только групповая и типовая аналогия, но и слоевая. При наличии в атоме заполненной лз -орбитали, пр- и п—1) г-оболочки вакантны. ОЭО обсуждаемых элементов практически одинакова, равно как и значение стандартных электродных потенциалов. В целом от Са к Ва незначительно возрастает химическая активность элементов. Во многих отношениях щелочно-земельные элементы напоминают щелочные. Те и другие образуют солеобразные гидриды, их гидроксиды представляют собой сильные основания, они являются плохими комплексообразователями и т. д. [c.131]

Для боранов, в частности диборана, наиболее характерны реакции, протекающие с разрывом мостиковых связей. К подобным реакциям относятся приведенная выше реакция гидролиза, а также окисление и т. д. Реакции с солеобразными гидридами формально можно отнести к реакциям присоединения [c.143]

Следуя принятой систематике на основании преимущественного типа химической связи, все бинарные водородные соединения можно разделить на 3 основных класса солеобразные (ионные), металлоподобные и летучие (ковалентные). Первые два класса являются собственно гидридами, а в последнем, как отмечено выше, водород функционирует преимущественно в качестве катионообразователя. Солеобразные гидриды образуются при непосредственном соединении с водородом щелочных и щелочно-земельных металлов. Водород в солеобразных гидридах формально функционирует как галогены, однако связь здесь носит менее ионный характер. Тем не менее гидриды щелочных металлов образуют кристаллические структуры типа Na l, а гидриды щелочно-земельных металлов — более сложные слоистые структуры. Состав солеобразных гидридов отвечает правилам формальной валентности, причем водород здесь имеет степень окисления —1. Характерной особенностью солеобразных гидридов в отличие от галогенидов является способность энергично взаимодействовать с водой с выделением водорода [c.64]

Все металлоподобные гидриды обладают собственным кристаллохимическим строением (в отличие от твердых растворов водорода в металлах) и свойствами, типичными для металлов металлическим блеском, значительной твердостью. Многие из них являются жаропрочными и коррозионностойкими веществами. По механическим свойствам металлоподобные гидриды уступают металлам, так как они более хрупки. Плотность этих гидридов меньше плотности исходных металлов, а энтальпии образования больше, чем у солеобразных гидридов, например для 2гН АН", oos = =—169,6 кДж/моль. В металлоподобных гидридах часть атомов водорода отдает электроны в зону проводимости металла, а электроны остальных атомов образуют с неспаренными электронами металла ковалентные связи. Последние и являются причиной увеличения твердости при образовании металлоподобных гидридов по сравнению с исходными металлами. Эти представления хорошо согласуются с фактом миграции водорода к катоду при длительном пропускании постоянного электрического тока, а также с уменьшением магнитной восприимчивости гидридиых фаз из парамагнитных металлов. [c.104]

Известные солеобразные гидриды и некоторые их физические свойства приведены в табл. 6.2. Теплоты образования солеобразных гидридов по сравнению с теплотами образования галогенидов щелочных металлов, которые равны примерно 100 ккал1моль, свидетельствуют о невысокой стабильности гидрид-ионов. [c.16]

Подавляющее большинство известных гидридов металлов получено непосредственно из металлов и водорода препаративные методики несколько различаются в зависимости от термодинамики и кинетики отдельных реакций. В случае солеобразных гидридов, особенно гидридов щелочных и щелочноземельных металлов, реакции, как правило, идут в одном направлении, и в продукте, остывшем до комнатной температуры, обнаруживается только одна фаза гидрида. Б случае металлонодобных гидридов, т. е. гидридов семейства лантанидов, актинидов, металлов группы титана и группы ванадия, гидрида палладия и т. д., методы синтеза почти одинаковы. Однако состав и структура образующихся фаз значительно сильнее зависят от условий синтеза, поэтому для синтеза определенного гидрида нужно знать диаграмму состояния системы металл — водород. В этой главе рассмотрены в основном солеобразные гидриды, т. е. гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, за исключением бериллия, а также гидриды некоторых лантанидов (еврония и иттербия). [c.222]

С кислородом в зависимости от условий натрий и калий образуют оксиды Na20, К2О или пероксиды Na202, К2О0. Калий образует еще один оксид — надпероксид КО2. Взаимодействие натрия и калия с кислородом протекает очень бурно. С водородом натрий при 400 °С, а калий при 200 °С образуют солеобразные гидриды [c.144]

Нахождение электронов водорода в электронном газе соответствующей решетки металла дает основание говорить в таких случаях о металлическом типе связи водорода. Этот тип химической связи полностью реализуется лишь в гидридах переходных металлов VI—VHI групп. У переходных 1металлов V, IV и у некоторых металлов III групп происходит постепенный переход к солеобразным гидридам, которые типичны для непереходных металлов I и II групп. Основной причиной этого перехода от металлического к ионному ти- пу связи следует считать уменьшение электроотрицательности металлов при продвижении влево по периоду и, как следствие, оттягивание валентных электронов металлов к атому водорода. В то же время гидриды переходных металлов I и II групп, также как непереходных металлов III группы занимают промежуточное положение между солеобразными гидридами и летучими гидридами непереходных элементов V, VI и VII групп. В этом же направлении, начиная с типично металлических гидридов, наблюдается плавный переход и в типе связи — от металлической к атомной связи валентные электроны атома водорода во все большей степени оттягиваются к его партнеру по связи вследствие возрастания электроотрицательности последнего. Таким образом, оказьгаается, что у гомеополярных гидридов элементов главной подгруппы VII группы атом водорода поляризован положительно. [c.645]

Соединения водорода. По значению своей электроотрицательности водород близок к фосфору (см. табл. 4.2). Поэтому следовало бы ожидать образования гидридов (соединений со степенью окисления водорода -1) многих металлов, кремния и бора. На самом деле известны солеобразные гидриды для щелочных и щелочноземельных элементов (твердые LiH, СаНг и др.), ковалентные (газообразные SiH4, ВгНе) и металлоподобные. В последнем случае еще не ясно, являются ли они индивидуальными соединениями d- и /-элементов с водородом, или это твердые растворы. [c.344]

Солеобразные гидриды LiH и aHj представляют собой кристаллические вещества с ионными решетками, по внешнему виду и физическим свойствам похожие на соответствующие соли галогенов. Однако по химическим свойствам эти соединения сильно отличаются от галогенидов. Солеобразные гидриды — малоустойчивые вещества, являющиеся сильнейшими восстановителями. [c.344]

Для осуществления этого метода необходимо, чтобы интересующий гидрид можно было переводить в жидкое или газообразное состояние без разложения. В противном случае его очистка становится затруднительной. Ввиду этого твердые солеобразные гидриды для указанной цели не пригодны, так как они, за исключением Ь1Н, разлагаются при температурах ниже температуры их плавления. В то же время гидрид должен иметь не очень высокую температуру разложения, чтобы равновесие реакции ЭаНь аЭ- - /гЬНг (где Э — гидридообразующий элемент) было смещено вправо вследствие низкой упругости пара элемента при температуре разложения. Указанными свойствами обладают простейшие неорганические (летучие) гидриды [c.13]

Водородистое соединение должно иметь формулу НЬН и отвечать типичному солеобразному гидриду. Гидроокиси соответствует формула КЬОН — это сильная щелочь. Галогенные соединения должны иметь формулу КЬН1 и обладать свойствами типичных солей. Кислородные и сернистые соединения должны иметь формулу НЬ О и ЯЬзЗ. [c.102]

Соединение с водородом должно быть близко к типу солеобразных гидридов. Таков, например, РгИд. Галогенные соединения должны иметь формулу PrHlgз. Это — соли. Формула гидроокиси Рг (ОН)з это —основание, трудно растворимое в воде. Известны соли азотнокислые, сернокислые, щавелевокислые и др. [c.104]

Кроме названных соединений водорода, имеются промежуточные по свойствам между летучими и солеобразными гидридами, к которым относятся соединения бериллия, магния и элементов 1ПА-группы. По своей структуре это 1зещества, состоящие либо из димерных — (ВНз)2, (ОаНз)2, либо из полимерных молекул — (ВеН2) , (А1Нз) и т. д., в которых атомы элемента связаны друг с другом через атомы водорода Э—Н—Э. Такая связь называется трехцентровой, так как общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома мостиковый атом водорода и оба атома элемента. И из-за того, что число общих электронных пар между атомами меньше числа возможных связей между ними, такие вещества относятся к электронодефицитным соединениям. [c.283]

А1(0Н)з. Остальные гидроксиды — сильные основания (в ряду элементов Mg—Са—Sr—Ва сила гидроксидов растет). Гидроксид Ва(ОН)2 плавится без разложения остальные гидроксиды этой группы теряют воду до плавления. Гидрид (ВеНг) — ковалентное соединение. Гидриды Са, Sr, Ва солеобразны. Гидрид магния по свойствам близок к гидриду бериллия. Сульфиды элемея-тов ПА группы — солеобразные вещества. Их поведение в воде иллюстрируется следующими реакциями [c.484]

Соединения с водородом. Соединения с водородом элементов 1ИБ группы (состав МНз) — серые твердые вещества, разлагающиеся в Н2О (или разбавленных кислотах) с выделением водорода. По свойствам они занимают промежуточное положение между солеобразными гидридами ПА группы и водородными соединениями IVE1 и VB групп. [c.503]

Бинарные гидриды были обсуждет>1 в гл. П1, 5. Здесь же рассмотрим некоторые вопросы, не затронутые выше. Считается, что в простых солеобразных гидридах суи1,ествует аннон Н - . Однако процесс его образования из молекул эндотермичен [c.101]

Поэтому наиболее полярная связь наблюдается в солеобразных гидридах самых активных щелочных и щелочно-земельных металлов, В то же время гидрид лития малоиолярен. Ниже приведены энталь-Н1Ш образоватшя АЯ . аа (кДж/ моль) и межатомные расстояния (нм) солеобразиых гидридов щелочных металлов [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология