Реакции в М-метилпирролидоне

Если замещение проводить в водной среде, то, естественно, образуются производные мочевины [38, 39]. В присутствии краун-эфиров в N-метилпирролидоне или в о-хлорбензоле твердый циа-пат калия реагирует с аллилхлоридом и алкилбромидом [60]. Ка,к и в рассмотренном выше случае, на ход реакции может влиять димеризация и тримеризация изоцианатов. В разд. 3.18 приведены случаи образования изоцианатов в результате гоф-мановского расщепления в условиях МФК. [c.141]

Многочисленны предложения по получению мезитилена дегидроконденсацией ацетона. В качестве катализаторов этой реакции рекомендовали смесь серной и фосфорной кислот [108], соляную кислоту в присутствии апротонного растворителя, например, N-метилпирролидона [109], соли и оксиды тантала [НО] или ниобия [111] на носителях, алюмомолибденовые катализаторы, промоти-рованные палладием [112], и др. [I, с. 221]. Реакцию, как правило, проводят в газовой фазе при 200—500 °С и объемной скорости 0,3—1,0 ч , нередко при повышенном давлении. Глубина превращения ацетона за проход составляет около 50%, селективность реакции зависит от катализатора и условий процесса. Побочным продуктом процесса является оксид мезитила. Самые вы- [c.273]

Этот метод широко применяется для синтеза карбоновых кислот, поскольку циангруппу легко можно ввести в молекулу органического соединения. В настоящее время даже бензонитрилы можно получить с высокими выходами по реакции бромистых арилов с цианидом меди (I) в диметилформамиде или N-метилпирролидоне [4il, [c.228]

В этом наболее старой методе синтеза нитрилов обычно исходят из алкилсульфатов, превращая их в нитрилы действием цианистого натрия или калия. Метод дает хорошие результаты, особенно в случае низших алифатических нитрилов. Сульфонаты также используют как исходные материалы или промежуточные соединения при превращении спиртов в нитрилы. Обычно применяют метан- или я-толуолсульфонаты. Реакцию можно проводить в различных растворителях, например метиловом спирте [29], этиловом спирте [30], диметилформамиде [31], Ы-метилпирролидоне-2 [32] и диметилсульфоксиде [33]. Из ограниченного числа экспериментов, проведенных с этими растворителями, мол<цо сделать вывод, что апротонные дипо-лярные растворители типа трех последних имеют некоторые преимущества в реакциях нуклеофильного замещения такого рода. Выходы нитрилов в этих растворителях обычно составляют 80—90%. [c.434]

Необычным катализатором, область применения и возможности которого до конца не изучены, является ацетилацетонат никеля [39]. Этот катализатор из-за его низкой стоимости особенно привлекателен для крупномасштабного использования. Выход продукта реакции (5.38) в присутствии 1% (мол.) ацетилацетоната никеля при 165°С в Л -метилпирролидоне-2 через 2 ч практически количественный. Интересно отметить, что в родственной реакции [схема (5.39)] ацетилацетонат никеля вызывает миграцию изолированной двойной связи с образованием сопряженного диенона, а не системы, сопряженной с ароматическим кольцом [39]. В других реакциях изомеризации, катализируемых соединениями никеля, образуются несопряженные ненасыщенные альдегиды и сложные эфиры [40]. [c.186]

Превосходными растворителями для этой реакции являются диметилформамид [27] и М-метилпирролидон [28]. [c.340]

Реакция синтеза Л -метилпирролидона протекает по следующему механизму — в момент контактирования бутиролактона и метиламина образуется Л/-метила-мид 7-оксимасляной кислоты, который затем при повышенной температуре [c.317]

Процессы очистки газов методом физической абсорбции нежелательных соединений органическими растворителями про-пиленкарбонатом, диметиловым эфиром полиэтиленглнколя (ДМЭПЭГ), N-метилпирролидоном и др. Они основаны на физической абсорбции, а не на химической реакции, как хемосорбционные процессы. [c.138]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Технол. схема включает стадии синтез П. в р-ре при 150-170 С (в ДМСО) или 190-200 °С (в N-метилпирролидоне) разбавление реакц. смеси хлорбензолом очистка полученного р-ра от Na l удаление р-рителя водой осаждение полимера из хлорбензола в виде порошка или концентрирование р-ра удалением хлорбензола с послед. грануля1щей из расплава. На стадии грануляции вводят необходимые добавки красители, термо- и светостабилизаторы, наполнители. [c.26]

Л -Метилпирролидон, подобно ДМФА, находит ограниченное примененне для реакций окисления, его используют для проведения катодных реакций Относительная диэлектрическая проницаемость его равна 32, в нем растворимы соли и органические вещества того же типа, что и в ДМФА В жидком состоянии этот растворитель находится при температурах от —24 до 205 С, диапазон рабочих потенциалов приблизительно тот же, что и для ДМФА. Ртуть в контакте с продуктами ее окисления используют как электрод сравнения в метил пир рол и доне этот электрод более стабилен, чем Ag/Ag+-элeктpoд [311]. [c.215]

Растворители очищают перегонкой диметилсуль- фоксид, т. кип. 66° (5 мм рт. ст.) 4-метилпентанон-2, т кип. 115°. В эгой реакции могут быть использованы и другие растворители (расположенные в порядке снижения целесообразности их использования), смесь диметилсульфоксида с четыреххлористым углеродом (50/50), тетра метил енсульфон, N-метилпирролидон, диметил-сульфоксид. [c.78]

Ниже показано, как изменяется константа равновесия образования полиимида на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида и анилинфлуорена в N-метилпирролидоне (N-МП) при изменении температуры реакции от 115 до 165 °С [54]. [c.11]

Самым лучшим источником анионов для реакций в полярных апротонных растворителях могут, по-видимому, быть литиевые или тетралкиламмониевые соли, так как они очень хорошо растворимы. Преимущество четвертичных солей аммония состоит в том, что в некоторых случаях их можно применять без выделения с другой стороны, при равном весе литиевых солей концентрация аниона окажется значительно более высокой. Хорошо перемешиваемые суспензии тщательно измельченных сухих натриевых или калиевых солей являются удовлетворительными источниками нуклеофилов при синтезе арил- и алкилфторидов в ДМФА, ДМСО и N-метилпирролидоне [65, 66], при получении четырехфтористой серы в ацетонитриле [117], алифатических нитрилов в ДМФА [118]. Если катион образует комплекс с растворителем, возможно получение раствора, содержащего значительные количества аниона, что наблюдается в растворах серебряных солей в ацетонитриле, закисных медных солей в ДМФА [119] или N-метилпирролидоне [64]. [c.27]

Влияние растворителя и сопутствующего катиона на обмен фторидов изучены Фингером и сотр. [66, 139, 142] и Туллоком и Коф-маном [143]. Фтористый натрий обычно неэффективен, но фтористый калий в N-метилпирролидоне [65] или в диметилсульфоне [142] при хорошем перемешивании вполне пригоден для введения фтора обменной реакцией. [c.35]

Мейнард [65] получил высокофторированные соединения из высокохлорированных соединений с тремя и более атомами углерода действием сухого фтористого калия в полярных апротонных растворителях при 200°. При этом в качестве удобных растворителей были использованы N-метилпирролидон и диметилсульфон, но могут также применяться ДМФА, формамид, сульфолан и этиленкарбонат. Диглим, ацетонитрил й нитробензол оказались неэффективными растворителями. Реакция не всегда сводится к простому замещению атомов хлора. На начальных стадиях происходит дехлорирование и дегидрохлорирование исходного соединения, за этим часто следует присоединение фтористого водорода таким образом замещаются все атомы хлора, за исключением атомов хлора, испытывающих силь-. ные пространственные затруднения. Реакции можно проводить в стеклянных сосудах. Обменной реакцией с фтористым калием в N-метилпирролидоне при 200° получены следующие соединения (в скобках указан выход в процентах). [c.35]

Катализируемое медью(1) замещение галогена в ароматическом ряду анионами, включая другие атомы галогенов, протекает гладко в ДМФА, ДМСО и N-метилпирролидоне при ПО—180° [151 ] и часто с почти количественными выходами. Механизм реакции может быть свободно-радикальным и, несомненно, не сводится просто к механизму 5jvAr. [c.39]

Пирроны впервые синтезированы в 1965—1966 гг. [122, 189, 20 W В настоящее время имеется несколько обзоров по пирронам [34, 189 705]. Для получения пирронов использовались диангидриды различных о-тетракарбоновых кислот и тетрамины. В отдельных случаях вместо диангидридов можно взять более реакционноспособные симметричные диметиловые эфиры дихлорангидридов кислот, а вместо легкоокисляющихся тетрааминов — их стабильные тетрагидрохлориды. Получают пирроны в одну или несколько стадий, так как в ходе реакции последовательно образуются (покажем это на примере конденсации 1,2,4,5-тетрааминобензола g пирромелитовым ангидридом) полиаминоамидокислота (2.228), полиаминоимид (2.229) и, наконец, пиррон (2.230) [34]. При проведении поликонденсации в две стадии вначале появляется полиаминоамидокислота (2.228). Реакция проходит при температурах от —30 до +85 °С в сухих апротонных растворителях типа ДМФА, ДМСО, ДМАА или N-метилпирролидона в течение [c.127]

Синтез полиамидов является типичным примером ступенчатой полимеризации. Первая стадия реакции заключается во взаимодействии бисангидрида с ароматическим диамином, которое протекает очень быстро при 20—40 °С в сильнополярных растворителях (диметилформамиде, диметилацетамиде, Ы-метилпирролидоне). Образующийся сильновязкий раствор полимерной аминокислоты наливают тонким слоем и нагревают до 150—250 °С растворитель улетучивается, а при выделении воды происходит циклизация [c.221]

Реакцию между аммиаком или первичными аминами и простыми пятичленными лактонами, которые содержат лактонизиро-ванную первичную или насыщенную вторичную ОН-группу, предложили Шпэт и Линтнер 8. Во всех случаях получались лактамы — пирролидоны с довольно хорошими выходами. Так, бутиролактон дает -пирролидон (выход 64%) г-валеролактон образует 5-метилпирролидон (выход 74%), и т. д. Доп. перев. [c.531]

Лактамы превращаются в амиды в реакциях с отрывом атома водорода фотовозбужденным бензофеноном в присутствии кислорода [140]. Например, N-метилпирролидон дает N-метилсукцинимид с выходом 60%. Если реакцию проводить в инертной атмосфере азота, то получается замещенный пирролидон I [c.146]

Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклы широко распространены в природе. Некоторые из них используют в качестве растворителей в химических реакциях, когда диэтиловый эфир не подходит, в основном, это тетрагидрофуран (THF) и диоксан. N-Метилпирролидон и сульфолан используют в качестве диполярных апротонных растворителей с характеристиками, подобными характеристикам диметилформамида (DMF) и диметилсульфоксида (DMSO). [c.651]

Работа хроматографа. В хроматографической колонке длиной 1 м с внутренним диаметром 6 мм, заполненной молекулярными ситами типа 5А с размером зерен 0,25—0,5 мм, происходит отделение метана от следов азота при 50 °С. Форколонка представляет собой и-обратную стеклянную трубку длиной 50 см с внутренним диаметром 4 мм, заполненную высушенным при 350 °С гранулированным (0,25—0,5 мм) активным оксидом алюминия с добавкой 10% Ы-метилпирролидона. Удельные объемы удерживания диэтилового эфира и бензола на этом сорбенте при 20 °С составляют 37 см г и 345 смУг соответственно, метан в колонке практически не сорбируется. Форколонка служит для отделения метана, образовавшегося в результате реакции гидроксилсодержащего полимера с метилмагнийиодидом, от паров растворителей — бензола и диэтилового эфира. Время удерживания диэтилового эфира в форко-лонке при комнатной температуре и скорости газа-носителя, равной 50 смУмин, составляет 4 мин, поэтому продолжительность продувки реактора и форколон-ки по схеме с прямой продувкой не должна превышать 3,5 мин. Продолжительность продувки реактора и форколонки определяется удельным объемом удержания диэтилового эфира на оксиде алюминия, модифицированном метилпир-ролидоном, а также шириной хроматографической полосы метана. [c.92]

По методу (а) прн взаимодействии галогеналкила пли тозилата) с ионом [Ре С0)4р" в Ы-метилпирролидоне-2 образуются алкилжелезокарбонильные анионы (I), прпчем некоторые пз них были выделены и охарактеризованы. В результате дальнейшей реакцпи с другим галогеналкилом образуется комплекс предполол(птельыой структуры (2), который может разлагаться до кетоиа через комплекс (3), образующийся в результате внедрения по связи Ре—К одной из карбонильных групп, под действием растворителя. Продуктов конденсации галогеналкилов в реакции не обнаружено. [c.365]

Сверхосновные катализаторы и реагенты Применение в реакциях нуклеофильного присоединения алкинов сверхосновных катализаторов и реагентов, например, КОН в диметилсульфоксиде (ДМСО), от еот-бутилата калия или изоамилата цезия в N-метилпирролидоне (Б А Трофимов), позволяет осуществлять такие реакции в более мягких условиях и с более высоким выходом [100, 101] [c.318]

Специфика производства высококачественного метанола-ректификата из метанола-сырца, полученного из синтез-газа. В син-гез-газе, отходе пиролизного ацетилена, в качестве загрязнений, кроме гомологов ацетилена, содержатся еще и примеси амино-гоединений, применяемых в узле концентрирования в качестве поглотителя ацетилена. Ими могут быть аммиак, диметилформ-амид или метилпирролидон. В бесконверсионной схеме эти примеси в основном попадают в метанол-сырец частично в чистом виде, частично в виде соединений, полученных на их основе в реакторе синтеза. Для определения влияния примесей каждого из этих поглотителей в газе на качество метанола-ректификата в процессе с синтезом под давлением 5 МПа по двухколонной схеме выделялся [144, 145] метанол из метанола-сырца, полученного при дозировании в синтез-газ этих аминосоединений. Установлено, что при наличии аммиака в синтез-газе он частично растворяется в метаноле-сырце и выводится с ним из цикла ( — 65% в условиях опыта, когда суммарное содержание аминосоединений в метаноле-сырце в пересчете на аммиак составляло 300 мг/кг), а частично вступает в реакцию образования других аминосоединений. [c.177]

Если предположить, что полная или частичная замена воды Ы-метилпирролидоном не существенно сказывается на механизме и скорости химических реакций, то при моделировании можно использовать кинетическую модель, изложенную выше (см. разд. 6.5). Основанием для такого предположения являются расчеты, выполненные И. Г. Завелевым (МИХМ). Он обработал опытные данные Ю. В. Аксельрода и А. И. Морозова по кинетике абсорбции СО2 водноорганическими растворами МЭА в пленочной колонне и нашел при умеренных степенях карбонизации значения г, весьма близкие к описываемым уравнениям (2.93). Соответственно, для построения локальной модели массопередачи рекомендуется при умеренных степенях карбонизации использовать уравнение (2.40), при высоких степенях карбонизации (а 0,5)—уравнение (6.17). [c.193]

На рис, 6.6 приведены опытные данные И. Г. Завелева (МИХМ) по скорости хемосорбции СОг водным и органическим растворами МЭА в насадочной колонне диаметром 0,31 м. Из рисунка видно, что в зависимости от параметров скорость процесса при замене воды М-метилпирролидоном может либо увеличиваться (например, при низком парциальном давлении СОг в газе), либо уменьшаться (при более высоких значениях Лг). Такое поведение кривых объясняется различной областью протекания химической реакции. [c.194]

Выходы высокие. В качестве растворителей можно использовать диметилформамид и N-метилпирролидон. В реакцию вступают также винил-, ацил-, окси-и а-алкоксигалогениды, причем бромиды реагируют лучше, чем хлориды. Аналогично может быть получен нитрил никотиновой кислоты. [c.362]

N-Метилпирролидон вяло реагирует с RMgX через некоторое время замечается выделение RH. Вся реакция протекает по схеме [c.118]

Эта реакция применима к различным альдегидам, включая алифатические, ароматические и гетероциклические. Вместе с тем попытки [51] расширить область применения этой реакции и распространить ее на,кетоны имели лишь незначительный успех. Замена трифенилфосфина на трибутилфосфин или замена диглима на N-метилпирролидон позволяет получить 1,1-дифторметиленциК-логексан с выходом 1—2%, однако если одновременно использовать трибутилфосфин и N-метилпирролидон, то выход достигает 46%. [c.149]

При проведении полициклоконденсации в две стадии на первой синтезируют II. Реакцию проводят при темп-рах от —30 до 85 °С в сухих диметилформамиде, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде или N-метилпирролидоне в инертной атмосфере в течение 2—10 ч при эквимолекулярном соотношении реагентов или небольшом избытке диангидрида (общая концентрация мономеров 4—15%). Мол. масса II возрастает при введении в реакционный р-р неорганич. солей, напр. Li l. [c.381]

Кинетика реакции винилирования а-пиперидона изучалась в интервале 260—320° С на катализаторе калийпиперидон/окись алюминия, который готовился осаждением нитрата калия на носитель из расчета 15,5 мол. % калия. При этом варьировались объем катализатора и парциальные давления компонентов путем разбавления К-метилпирролидоном и аргоном. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология