Механизм процессов торможения

Перекисная теория Баха—Энглера является фундаментальной и признанной теорией окислительных процессов. Но правильное освещение ряда вопросов, присущих, процессу автоокисления — наличие индукционного периода, отрицательный катализ, роль поверхности (стенки) и объема окислительного сосуда, торможение реакции и др.—невозможно объяснить лишь перекисной теорией. Эти и некоторые другие явления, присущие автокаталитическим процессам окисления, легко объясняются теорией радикально-цепного механизма процессов окисления. [c.8]

МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССОВ ТОРМОЖЕНИЯ [c.126]

Механизм процессов торможения 127 [c.127]

Механизм процессов торможения [c.129]

Механизм процессов торможения 133 [c.133]

Механизм процессов торможения 135 [c.135]

Механизм процессов торможения Н9 [c.149]

Механизм процессов торможения 161 [c.161]

Механизм процесса включает промежуточные стадии замещения хлор-анионов в координационной сфере палладиевого комплекса молекулами олефина и воды (этим вызвано замедляющее влияние больших концентраций хлор-анионов). Координационный комплекс хлористого палладия с олефином и водой обратимо отщепляет протон, чем объясняется торможение реакции при значительных концентрациях ионов водорода. Дальнейшая реакция протекает внутри образовавшегося нового комплекса, причем гидроксильный ион атакует один из ненасыщенных углеродных атомов олефина с одновременной миграцией гидрид-иона к соседнему атому С -I выделением металлического палладия. Все изложенное для [c.447]

Обнаружение самоторможения реакций термического крекинга алканов показало, что крекинг не является реакцией первого порядка. Существование ингибиторов крекинга является одним из наиболее убедительных доказательств цепного механизма процесса. Однако явление предела торможения, наблюдаемое при действии [c.216]

Метод меченых атомов не только позволяет определять токи обмена, но дает возможность измерять скорость осаждения металла при пропускании тока даже при обратном процессе коррозии, протекающем с достаточной скоростью. Таким образом, удалось выяснить механизм торможения коррозии цинка наложенным извне током. С помощью меченых атомов были сняты полные поляризационные диаграммы, что позволяет определять коэффициенты наклона катодной и анодной ветви при одном и том же потенциале (например, при равновесном потенциале). По вычисляемым отсюда коэффициентам переноса аир судят о механизме процесса. [c.323]

Так, для предотвращения гидролитического разложения водных растворов метилметионин-сульфония хлорида эффективной оказалась добавка ПВП в концентрации 10%. Ингибирующий эффект ПАВ связан с мицеллообразованием. Так, для торможения гидролитического разложения растворов дикаина в их состав вводят неионные и анионные ПАВ. Кроме того известно, что в зависимости от механизма процессов гидролиза изменения скорости деструкции лекарственных веществ можно достичь путем добавления индифферентных солей, способных воздействовать на гидролитический распад за счет изменения концентрации ионов. [c.644]

Кинетические уравнения реакций на неоднородных поверхностях по характеру зависимости (наличие или отсутствие торможения продуктами реакции, несколько слагаемых в знаменателе и т. д.) в некоторых случаях близки к уравнениям для идеального адсорбированного слоя при том же механизме процесса. Такое сходство, например, наблюдается для кинетических уравнений процесса, скорость которого определяется скоростью поверхностного акта реакции. Существенным отличием при этом является появление показателя степени а и Р в уравнении реакции на неоднородной поверхности (в области средних заполнений поверхности катализатора). [c.205]

Очевидно, что при постоянных значениях и всякое уменьшение величины Уд,, т. е. смещение потенциала коррозии в отрицательную сторону, будет соответствовать повышению степени катодного контроля. Таким образом, катодная защита, связанная со смещением потенциала корродирующей поверхности [Vв отрицательную сторону может быть интерпретирована как снижение коррозии из-за повышения степени катодного контроля коррозионной системы. Механизм преимущественного торможения катодного процесса при катодной электрохимической защите или применении протекторов может быть понят так при катодной поляризации корродирующей поверхности внешним током микрокатоды настолько перегружаются из внешней цепи (более энергичным анодом), что перестают работать на внутреннюю цепь, так как корродирующая поверхность является менее активным анодом, чем, например, присоединенный протектор. [c.7]

В последнее время проведены исследования, вскрывающие механизм процесса окисления жиров и показывающие, что при этом имеет место цепная реакция через образование гидроперекисей. Объем настоящего учебника не позволяет подробно остановиться на этом вопросе. Интересующиеся могут ознакомиться с ним по монографии Эммануэля и Лясковской Торможение процессов окисления жиров . Пищепромиздат, М., 1961. [c.143]

Цепной механизм процессов окисления углеводородов подтверждается большим экспериментальным материалом. Хорошо известно ускоряющее действие на эти реакции добавок веществ, легко распадающихся на свободные радикалы, таких, как перекиси, гидроперекиси, азо-соединения. Автоускорение реакций окисления обусловлено накоплением гидроперекисей, легко распадающихся на свободные радикалы в ходе самого процесса окисления. Характерным признаком цепного механизма является торможение процессов окисления углеводородов ингибиторами, добавляемыми в небольших количествах (фенолами, нафтолами, аминами), что подтверждается многочисленными наблюдениями. Наконец, данные по фотохимическому окислению углеводородов (квантовый выход больше единицы, эффект фотохимического последействия) не только доказывают цепной механизм окисления углеводородов, но и позволяют определить константы скоростей отдельных элементарных актов. [c.10]

Наличие в изучаемой реакции сильной зависимости скорости реакции от малых количеств ингибитора, торможение реакции при добавке ингибитора являются надежным доказательством цепного механизма процесса. [c.15]

В последние годы большое внимание уделяется изучению кинетики и механизма процессов анодного окисления органических веществ на платине и на других металлах платиновой группы. Этим процессам присущи, как правило, необычные поляризационные характеристики наличие максимумов тока и областей торможения на поляризационных кривых [1—3], дробный [1,4] и, в отдельных случаях, даже отрицательный[5] порядок реакции, сильная зависимость поляризации от времени [6,7]. Эти явления указывают на сложный характер электродного процесса и на влияние разнообразных факторов на его кинетику. По этой причине использование данных только поляризационных измерений (например, величины наклона поляризационной кривой в полулогарифмических координатах, величины, характеризующей порядок реакции, и т. д.) недостаточно для выявления механизма реакции. [c.38]

Очень интересно, что перенапряжение процесса Fe -> Fe (III) при 80° С сильно уменьшается во времени (поэтому медленно полученная кривая перенапряжения имеет большой наклон, около 0,25 е, а быстро полученная кривая — около 0,12 в). Одновременно изменяется и емкость двойного слоя. Можно полагать, что непрерывное изменение потенциала, так же как и отношения концентраций Fe (III)/Fe (II) у электрода, непрерывно изменяет концентрацию кислорода в адсорбционном слое и соответственно его пассивирующую способность. При возрастании поверхностной концентрации (адсорбции) кислорода сдвигается нулевая точка железа в положительную сторону, из-за чего уменьшается положительный заряд двойного слоя и соответствующий перепад потенциала в плотной части двойного слоя [312]. Непрерывное увеличение концентрации кислорода на металле и соответствующее изменение потенциала нулевого заряда установлены и хорошо изучены на примере платины А. Н. Фрумкиным и его сотрудниками [45, 141]. Как увидим ниже, в механизме пассивационного торможения большую роль играет и химизм процесса. [c.164]

Возбуждение, торможение и наркоз , 1901) и назвал их капитальными сочинениями . Главная область,— писал Павлов,— к которой относятся исследования проф. Введенского... есть общая нервная физиология. Здесь его исследования по справедливости должны быть признаны за виднейшие, исполненные в последние 2—3 десятилетия . И далее ...Явление, названное автором парабиозом и изучение которого образует собою наиболее солидный фундамент для теории важного в нервной деятельности процесса торможения,— все это существенно подвинуло уже и теперь знание о нервной системе и обещает еще более плодотворное приложение и развитие в будущем Аршавский совершенно справедливо писал, что учение, созданное Введенским и его школой, выходит далеко за пределы глав нервно-мышечной физиологии. Это учение в настоящее время нельзя оценить иначе как общефизиологическое или, более того, общебиологическое Общебиологические выводы, касающиеся закономерностей одного из самых фундаментальных свойств жизни,— способности реагировать на раздражения, вытекали прежде всего из учения Введенского о торможении, как парабиозе, или особом состоянии возбуждения. Трудом и оправданием всей своей жизни Введенский считал монографию Возбуждение, торможение и наркоз , в которой в окончательной форме им были сформулированы основные положения учения об общих закономерностях реагирования живой материи. Истоки этого учения восходят к 80-м годам прошлого столетия, когда молодой Введенский под руководством Сеченова вплотную занялся изучением механизма процессов торможения. Введенский близко общался с Сеченовым на протяжении десяти лет (с 1878 по 1888 г.) в стенах Петербургского университета. В эти гопы Сеченов поручил изучение явлений торможения своим ученикам — Н. Е. Введенскому и Б. Ф. Вериго. К началу деятельности Введенского был накоплен огромный фактический материал по изучению тормозных процессов, было создано учение Сеченова о центральном торможении. Были выдвинуты различные теории объяснения механизма торможения (теория интерференции возбуждения И. Ф. Циона, истощения и утомления Шиффа и др.). Но ни одна из них не могла вскрыть интимную природу торможения, механизм его возникновения. За это взялся Введенский, вооруженный только что изобретенным в то время телефоном. В овоих пер1ВОначальных исследованиях он исходил из [c.208]

Дополнительным доказательством в пользу радикально-ценного механизма процесса явилось торможение реакции при добавке окиси азота Представления о радикальном механизме имеют, по-видимому, общий характер. С их помощью, например, легко понять результат одной из ранних работ Холла который из гидрогенизата нафтолов выделил ди-Р-нафтиловый эфир, оба динафтиленоксида и Р-динафтил (см. реакции 7, 8 на стр. 197). [c.198]

Отрицательное выравнивание обычно бывает обусловлено диффузионными ограничениями скорости восстановления ионов металла. Диффузионный контроль становится преобладающим по мере того, как скорость электроосаждения приближается к предельной диффузионной плотности тока. Наоборот, при диффузионном контроле степени торможения электроосаждения металла каким-либо агентом (так называемым выравнивающим агентом) скорость электроосаждения на микровыступах меньше, чем в микроуглублениях, т. е. имеет место положительное истинное выравнивание. Большинство выравнивающих агентои представляют собой органические соединения, способные адсорбироваться на катоде и тормозить процесс электрохимического выделения металла. Наряду с этим адсорбированные частицы выравнивающего агента должны обязательно расходоваться в процессе электроосаждения. Конкретный механизм процессов, приводящих к расходу выравнивающего агента на катоде, ие имеет непосредственного отношения к его роли как выравнивающего агента. Однако скорость его расхода должна быть относительно велика и близка к предельной скорости его диффузии к катоду. Только при таком условии торможение процесса электроосаждения металла выравнивающим агентом будет неодинаковым на неравнодоступной поверхности, т. е. возникнет [c.15]

Различные количественные закономерности влияния На на образование пироуглерода и реагирование метана свидетельствуют о том, что торможение водородом образования пироуглерода связано с общим торможением процесса только частично, и должен существовать особый гетерогенный механизм этого торможения, имеющий, возможно, хемосорбционную природу. Процесс торможения водородом образования пироугле 5ода должен иметь тогда сложную природу, связанную как с гомогенным торможением (по реакции СНа + + На СН4) пиролиза СН4, так и с чисто гетерогенным избирательным торможением образования С. [c.227]

Принцип действия. Поскольку коррозия мегшшов под действием внешних факторов имеет, главным образом, электрохимическую природу, то механизм действия защитных присадок сводится к следующим процессам торможению анодного и катодного коррозионных хфоцессов разрушения металлов, вытеснению воды (электролита) с поверхности металла и удержанию воды в объеме нефтепрод таа. Предотврашть коррозию можно также путем формирования на поверхности металла защитного слоя, препятствующего контакту воды и кислорода с металлом и изменяющего его электрохимический потенциал. [c.954]

Выше уже отмечалось, чю торможение реакции ее продуктом не обязательно должно быть обусловлено его сильной адсорбцией. Мы уже видели, что аналогичное торможение возможно и в отсутствие адсорбции этого вещества в результате накопления на поверхности исходного вещества и установления адсорбционно-химического равновесия. Аналогичным образом форма кинетического уравнения еще ничего не говорит о ф1ИЗИческом смысле постоянных (в знаменателе уравнения). Вывод об этом может быть сделан только после детального изучения механизма процесса. [c.160]

Интенсивно также ди yтиpyeт я в литературе вопрос о реакциях, ответственных за ингибирование на более глубоких стадиях процесса. Существуют, в частности, различные мнения о том, изъятие каких активных частиц играет доминирующую роль в торможении реакций в пламени. Совершенно очевидно, что решение этих проблем требует знания механизма процесса горения, понимание которого еще далеко не исчерпано (см. гл. I и II). [c.91]

Проектная скорость коксовыталкивателя 100 м1мин. Практически при переезде от одной печи к другой коксовыталкиватель движется со скоростью 20—40 м1мин. При переезде с од ного конца батареи до другого коксовыталкиватель развивает скорость 85—90 м/мин. При больших габаритах и весе коксовыталкиватель должен иметь надежную тормозную систему. В машинах довоенного выпуска устанавливались колодочные электромагнитные тормоза, которые затормаживают механизм одновременно с прекращением подачи тока электродвигателю. Для надежного стопорения приходилось выбирать мощный тормоз, обеспечивающий остановку за 1—2 сек, что приводило к расшатыванию всей металлоконструкции и нарушению креплений подшипников, пальцев и т. д. На машинах новых конструкций применяют гидроэлектрические тормоза, что позволяет машинисту управлять процессом торможения, обеспечивая, таким образом, плавную остановку машины. Механизм передвижения типового коксовыталкивателя приводится в движение от одного отдельного электропривода. На промежуточном валу установлено приспособление, включающее звуковой сигнал во время передвижения машины. Применение управляемых тормозных систем на современных машинах позволяет обеспечить плавное рабочее торможение, уменьшить толчки и вибрацию машины. [c.173]

Ученик Введенского, Н. Я- Перна, писал в 1923 г. не без грустной иронии, что многие даже подтрунивали над нашей лабораторией дескать, целыми месяцами и даже годами и сам Введенский, и все его ученики сидят и раздражают лапки Казалось, что это смешное занятие. Но это была глубокая и серьезная работа. Изучались вовсе не нервы и мышцы лягушки, а основные проблемы жизни. И в своих работах с лапкой Н. Е. поставил и разработал много таких основных проблем В изучении этого маленького кусочка жизни — нервно-мышечного препарата Введенский намеревался найти ключ к пониманию механизма одного из наиболее сложных проявлений жизнедеятельности — процесса возбуждения и генетически связанного с ним процесса торможения. [c.207]

Механизм торможения атома отдачи веществом заключается в основном в столкновениях между атомом отдачи и атомами и молекулами тормозящей среды. Потеря энергии атомом отдачи сопровождается ионизацией среды, однако, как показывает опыт, энергия, затрачиваемая на образование одной пары ионов, в несколько раз больше, чем для а-частиц. При скорости ядер отдачи меньше, чем 10 см1сек, что весьма близко к начальным скоростям атомов отдачи, наступает почти полное исчезновение ионизации, и процесс торможения может рассматриваться как [c.95]

Исследование кинетики [63] гидрирования малеиновой кислоты в диметилацетамиде при использовании Ir l( 0)L2 показало, что механизм процесса довольно сложен. Наблюдаемое торможение гидрирования при добавлении трифенилфосфина находится в соответствии с представлением о том, что координационно-насыщенный Н21гС1(СО)[Р(СбН5)з]2 не может реагировать с олефином, так как он не имеет свободного координационного места. [c.279]

Работы Б. Г. Тычишма и Н. А. Буткова, Н. И. Черно-жукова и С. Э. Крейна, К. И. ПБанова, Г. С. Петрова и других исследователей позволили глубоко изучить I различные про-дукш, получающиеся при окислении масел, выяснить связь между строением углеводородов и их окисляемостью, а также механизм процессов образования продуктов окисления и торможения протекающих реакций. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология