Хемосорбированное состояние

К этому аргументу можно и не прибегать, так как логарифмический член можно разложить в ряд и оперировать далее только первым членом ряда. Он отвечает линейной зависимости скорости окисления или адсорбции газа от времени. Линейная зависимость скорости адсорбции газа указывает, что количество кислорода, присутствующее на чистой металлической поверхности в виде физически адсорбированного газа, можно реально контролировать, в отличие от процесса перехода атомов кислорода в хемосорбированное состояние. Это под-. тверждается наблюдаемым увеличением массовых потерь при фреттинг-коррозии с понижением температуры, что соответствует увеличению скорости и степени физической адсорбции при понижении температуры. Скорость же хемосорбции обычно уменьшается с понижением температуры. [c.413]

К координационным относятся связи в комплексных, хелатных и металлорганических соединениях, в некоторых твердых телах, сплавах и твердых растворах, в хемосорбированных состояниях на поверхности. [c.14]

Относительные количества этих веществ, находящихся в хемосорбированном состоянии [c.158]

На рис. 139 показаны две различные кривые потенциальной энергии и 2) для хемосорбированного состояния. Кривая 1 отвечает заполнению 0 = 0, она лежит ниже, чем кривая 2, которая относится к заполнению 0 = 0,8, так как при малых заполнениях преимущественно занимаются самые активные центры, а при высоких заполнениях оказываются доступными лишь менее активные центры. Предположим, что молекула газа Х2 приближается к поверхности М твердого тела, нри этом изменение потенциальной энергии описывается кривой 3. Сначала молекула адсорбируется физически с теплотой адсорбции qp. При приближении к поверхности на расстояние потенциальная энергия молекулы может измениться так (кривая 1), что не потребуется никакой энергии активации (точка пересечения А лежит ниже линии нулевого потенциала). При высоких степенях заполнения (например, при 0 = 0,8) для перехода молекулы из физически адсорбированного в хемосорбированное состояние уже необходима энергия активации, так как кривые 2 и <3 пересекаются выше линии нулевого потенциала, т. е. они пересекаются в той области, где преобладают силы отталкивания. Таким образом, для данной системы быстрая хемосорбция происходит при малых заполнениях, а нри высоких заполнениях она сменяется медленной активированной хемосорбцией. [c.289]

Квантовомеханическое исследование процесса взаимодействия молекулы газа с поверхностью кристалла показывает, что в зависимости от вида молекулы и кристаллической решетки такое взаимодействие может быть различным как по характеру образующейся связи и прочности ее, так и по изменению свойств молекулы в адсорбированном состоянии. В образовании связи могут принимать участие электроны или дырки кристаллической решетки ( 55). Связь может образоваться не только за счет имевшихся свободных валентностей поверхностных атомов, но и за счет валентностей, возникающих при взаимодействии поверхностных атомов с молекулой газа. В хемосорбированном состоянии молекула может вновь оказаться в валентно насыщенном состоянии или перейти в состояние радикала или в ионо-радикальную форму. Во многих случаях за время пребывания молекулы в хемосорбированном состоянии может измениться характер связи ее с поверхностью кристалла, состояние ее и энергия связи. Для полупроводниковых адсорбентов введение донорных или акцепторных примесей, вызывая изменение в соотношении энергетических уровней электронов в кристалле, может влиять на характер хемосорбционных процессов. Подобное же влияние могут оказывать и различные структурные дефекты поверхности. [c.365]

Кроме того, площадь поверхности, занимаемая молекулой в хемосорбированном состоянии, зависит от типа связи окиси углерода с центрами адсорбции. Неучет механизма хемосорбции (типа связи) может привести к неправильной оценке величины поверхности железа в промотированных аммиачных катализаторах. [c.178]

Процесс хемосорбции окиси углерода при 20° С не зависит от степени дисперсности железа, так как величина хемосорбированной окиси углерода изменяется пропорционально изменению общей площади поверхности (см. табл. 2). Если отношение величины хемосорбции окиси углерода к емкости монослоя азота составляет в среднем 0,71, а площадь молекулы азота при —183° С равна 17 [1], то площадь поверхности, занимаемая молекулой окиси углерода в хемосорбированном состоянии при 20° С, равна 24 А . [c.183]

В конечном хемосорбированном состоянии водород и азот несомненно диссоциируют на атомы, но ионизационные потенциалы атомов также высоки (соответственно 13,6 и 14,5 зв). Следовательно, легче хемосорбируются те газы, которые обладают наиболее низкими ионизационными потенциалами. Так как каждый из этих газов, вероятно, удерживается на поверхности ковалентными связями, то этот результат хорошо согласуется с простой схемой, описанной выше. [c.498]

В первом варианте процесс складывается из адсорбции атома А, его рекомбинации со вторым атомом А, ударяющимся об адсорбированный атом из объема, и десорбции образовавшейся молекулы Аа. При втором варианте адсорбируются независимо два атома водорода, которые в хемосорбированном состоянии рекомбинируют в молекулу. При малых заполнениях для этого требуется дополнительная поверхностна.я диффузия, сближающая атомы до прямого соседства. В первом варианте появляется 1 — энергия активации ударной рекомбинации, во втором — — рекомбинации в слое ( >> ) и ползания. Несмотря на то что в катализе безактивационный процесс заменяется активационным, происходит резкое ускорение с заменой простого одностадийного процесса более сложными трех- и четырехстадийными. [c.23]

Свободную энергию образования пассивной плеНки можно определить из температурной зависимости Фладе-потенциала [274]. При этом получается величина — 29,9 ккал г-ат, соответствующая свободной энергии хемосорбции кислорода. Толщина адсорбированных слоев (атомарного и молекулярного) достигает 3,8 А при расчете на действительную и 15 А — на геометрическую поверхность. При переходе кислорода из хемосорбированного состояния в окислы слон достигают толщины 62 А. Эта величина соответствует толщинам окисных пленок, измеренным электрохимическим методом восстановления [278]. [c.104]

И, наконец, если твердое тело подвергается действию газа Мг при температуре, близкой к температуре кипения последнего, то величина сорбции должна быть значительной, причем будет иметь место как физическая адсорбция, так и хемосорбция вещества с образованием связей типа (8 — М)х и (8 — М)г,. При повышении температуры физически адсорбированные молекулы будут удаляться с поверхности адсорбента. Дальнейшее повышение температуры должно обеспечить активацию, достаточную для перехода большего количества газа в хемосорбированное состояние [преимущественно с образованием связей типа (8 — М)у]. Еще большее повышение температуры будет приводить к десорбции хемосорбирован-ного вещества. Если эти данные выразить в виде изобары адсорбции (см. рис. 5), то последняя будет иметь минимум и максимум, как это схематически показано на рис. 5, а. [c.32]

Итак, совокупность полученных различными методами экспериментальных данных доказывает наличие на электроде при высоких потенциалах характерных промежуточных частиц, активно участвующих в электродном процессе и определяющих селективную направленность последнего, не обладающих свойствами фазы и, следовательно, находящихся в хемосорбированном состоянии. [c.144]

Выяснение реального вклада тех или иных возможных механизмов процесса синтеза НСЮ на платиновом аноде при высоких потенциалах может быть сделано только на основании количественной обработки экспериментальных закономерностей. Единственное, что совершенно очевидно, — процесс окисления, в котором кроме хлора участвуют 4 молекулы НоО (или эквивалентное количество атомов кислорода с поверхности) и переносится 7 электронов (а в случае окисления С1 8), не может протекать одностадийно и неизбежно должен разбиваться во времени на более элементарные акты. В этом случае, однако, не обязательна, хотя, конечно, и не исключена, десорбция промежуточных продуктов окисления с поверхности в объем раствора. Как и в разобранном выше процессе синтеза О3, промежуточные продукты могут оставаться в хемосорбированном состоянии на поверхности анода в тем больших количествах, чем ниже температура и ниже скорости их превращений. [c.152]

Как можно видеть из рассмотренного выше материала, в результате электрохимических исследований вырисовывается комплекс методов, позволяющих получить информацию о природе хемосорбированного состояния веществ на катализаторах [c.289]

Естественным следствием диффузии хемосорбированных атомов внутрь металла и процессов миграции, рассмотренных в предыдущем разделе, является присутствие адсорбированных атомов под поверхностью адсорбента. В каталитических процессах принимают участие хемосорбированные атомы, принадлежащие всей приповерхностной области, т. е. включая атомы, расположенные под поверхностью. При сближении атомов водорода на поверхности е-нитрида железа с атомами азота, входящими в состав этой фазы, образуется аммиак. Атомы водорода, растворенные в приповерхностном слое никеля, могут реагировать с хемосорбированными олефинами. Возможно также, что некоторые водородные соединения, например углеводороды, отщепляют атом водорода, который мгновенно исчезает внутри решетки катализатора, в то время как остатки молекул сохраняются в хемосорбированном состоянии на по- [c.108]

Промышленные аммиачные катализаторы, состоящие из железа, промотированного такими добавками, как окись алюминия, окись калия и т. д., и работающие при высоких температурах (от 400 до 500° С), адсорбируют водород вероятнее всего в положительно заряженной В-форме. Этот тип хемосорбции водорода ускоряет хемосорбцию азота, который в хемосорбированном состоянии заряжен отрицательно. [c.166]

Примерно половину всех каталитических реакций объяснила созданная в 20-х годах Дж. Бренстедом теория кислотно-основного катализа. В развитии этой теории немалые заслуги принадлежат И. А. Измайлову. Согласно данной теории каталитическая активация реагентов происходит в результате кислотно-основного взаимодействия с катализатором. Катализатор и реагент должны представлять пару кислота — основание или основание — кислота. Прн этом переход протона Н+ от кислоты не происходит полностью и образуется водородная связь (гл. I, 19), удерживающая реагент на катализаторе в хемосорбированном состоянии. Связи в молекулах реагентов приобретают резко полярный характер и ослабляются. Теория кислотно-основного катализа согласуется с мультиплетной теорией, которая указывает, до какого энергетического предела должно происходить ослабление связей. [c.149]

И 0,4. Другой метод определения а заключается в статистико-меха-ническом расчете скорости хемосорбции и сравнении его с расчетом по кинетической теории. Эти вычисления [96] можно кратко описать следующим образом. Изменения потенциальной энергии во время хемосорбцин для общего случая показаны на рис. 29, б жирной линией, а на рис. 29, а — для частного случая с = 0. Принято считать, что в максимуме этой кривой, изображающем энергию и конфигурацию переходного комплекса , имеется стационарная концентрация активированных молекул, которые могут перейти в хемосорбированное состояние или возвратиться в исходное состояние реагента. Если число центров на единицу площади поверхности равно Кц и часть 0 их занята, то концентрация свободных центров, ожидающих поступления на них молекул газа, равна с,, = Л/6 (1—0). Концентрация активированных молекул с+, таким образом, выводится из равновесия [c.217]

Легче всего отличить физически адсорбированный кислород от химически адсорбированного. Биб и Дауден [44] показали, что это можно осуществить калориметрическим способом. В случае окиси хрома медленное выделение тепла при —183° без какого-либо дополнительного поглощения кислорода послужило доказательством перехода от физически адсорбированного состояния к хемосорбированному. Было найдено, что теплота физической адсорбции составляет 4 ккал/моль, а для хемосорбированного состояния эти авторы получили значение, равное 25 ккал/моль. Фергюсон и Мак-Коннэлл [45] обнаружили калориметрическим способом в случае двуокиси урана аналогичный переход от физически адсорбированного кислорода [c.333]

КАТЗ-55, выщелоченный кипящей водой. Выщелачивание проводилось вышеописанным методом. Вес образца 1,87 г. Восстановление — по способу, описанному в п. 2. Количество С Ог в хемосорбированном состоянии равно 0,81 см (НТД). [c.212]

Рис. 3. Инфракрасные спектры пропускаиия катализатора СггОз, несущего адсорбированные молекулы метанола 1 — после десорбции паров при +20° 2 — после адсорбции паров при КЮ и десорбции при 200°, (на рисунке даны интерпретации наблюдаемых по-лис хемосорбированное состояние здесь и в дальнейшем обозначено чертой снизу).

Можно полагать, что при адсорбции этилена на окиси цинка спектральная картина в области валентных колебаний связи С—О будет похожа на спектр адсорбированного спирта, как это имеет место в случае двуокиси титана [И], если принять, что спирт адсорбируется на анионах решетки. Однако проведенные опыты не подтверждают этого предположения заметного ноглощения, обусловленного колебанием группы С—О, не обнаруживается. Таким образом, можно считать, что поверхностный эфир на окиси цинка при адсорбции спиртов образуется за счет присоединения оксигруипы к атому цинка. Волькенштейн [12] также иред-нолагает эфирную природу хемосорбированного состояния изопропилового спирта на поверхности окиси цинка. [c.255]

Ассоциативный я-комплексный механизм замещения [уравнения (VH) и (Vni)] имеет сходство с обычной реакцией радикального (атом водорода) замещения, где л-связанная молекула бензола атакуется атомом водорода, возникающим при диссоциативной адсорбции воды или водорода. При диссоциативном я-комплексном механизме [уравнения (VH), (IX) и ( Х)] я-связанное ароматическое соединение реагирует с радикалом металла (активный центр). Во время этой реакции молекула поворачивается на 90° и переходит из горизонтального я-комплексного адсорбированного состояния в вертикальное сг-связанное хемосорбированное состояние. Постулированное переходное состояние для конверсии я — а-связи осуществляется, когда плоскость вращающейся молекулы бензола наклонена к поверхности катализатора приблизительно под углом 45°. Изменения электронной гибридизации в этом процессе аналогичны предложенным Мелапдером [23] для гомогенных реакций замещения. [c.101]

Аналогичная картина наблюдается при хемосорбции этилена на воздушноокисленной платине. В данном случае также, наряду с метаном и этаном, наблюдалось образование СО2 в результате окисления органического вещества за счет кислорода на поверхности адсорбента. Содержание продуктов гидрирования в газовой фазе (см. табл. 1, опыты 3 и 6) составляет примерно 60% от количества водорода, образовавшегося в процессе окисления. По-видимому, как нри окислении водой, так и хемосорбированным кислородом, часть водорода расходуется, помимо гидрирования этилена из газовой фазы, на взаимодействие с органическим веществом, находящемся в хемосорбированном состоянии. [c.152]

Различные примеры хемосорбции водорода а металлах и на окислах были уже упомянуты в разделах V, 86—11. В данном разделе будут рассмотрены некоторые вопросы, связанные с переходом водорода из физически адсорбированного состояния в хемосорбированное состояние, а также соотношения между различными формами хемосорбированного водорода. Излагаемый материал будет касаться только некоторых вопросов. Более подробные сведения о хемосорбции имеются в статьях Элея [115] и Бика [60], опубликованных в данной серии сборников по катализу. [c.74]

Смотреть страницы где упоминается термин Хемосорбированное состояние: [c.164] [c.524] [c.524] [c.288] [c.516] [c.192] [c.32] [c.70] [c.340] [c.260] [c.41] [c.22] [c.238] [c.32] [c.161] [c.31] [c.22] [c.314] [c.493] [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология