Поглощающие частицы

Коэффициент экстинкции зависит от вещества, длины волны света и температуры. Величина lg (/о//) называется оптической плотностью раствора, она пропорциональна концентрации поглощающих частиц и обладает свойством аддитивности. Зависимость величины е или ее логарифма от длины волны или частоты поглощаемого света представляет собой спектр поглощения данного вещества. [c.50]

Закон Бугера—Ламберта — Бера строго справедлив лишь для разбавленных растворов при определенных условиях. Применительно к аналитическим целям условия таковы постоянство состава и неизменность поглощающих частиц в растворе, определяемые химизмом выбранной аналитической реакции и условиями ее проведения монохроматичность проходящего через пробу лучистого потока, его ограниченная интенсивность и параллельность, определяемые в основном конструктивными особенностями фотометрического прибора, в частности, способом монохроматизации излучения постоянство температуры. [c.57]

Наиболее часто встречаются отклонения, связанные с протеканием различных процессов в исследуемых растворах. Как уже упоминалось ранее, поглощение прямо пропорционально числу поглощающих частиц. Однако в результате различных процессов, таких, как гидролиз и сольватация, ионная сила раствора при сохранении постоянства общей массы веществ, число поглощающих частиц данного вида и их энергетическое состояние могут изменяться, что является основной причиной, вызывающей отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Известно, например, что многие химические процессы, протекающие в растворах, связаны с концентрацией Н+-ионов. Кроме того, изменение pH раствора приводит к различной степени связанности иона металла в комплексное соединение, к изменению его состава или даже к его разрушению. [c.467]

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе ( л 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость А = [ (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение = с /с,, если = пс. , то Лх = пЛа, [c.21]

В этом соотношении Кх называют коэффициентом поглощения, он зависит от природы поглощающих частиц, но не от их концентрации. Подставив уравнение (7.25) в (7.23) и (7.24), получаем математическое выражение закона Бугера — Ламберта — Бера (2.35) [c.180]

С другой стороны, с изменением общей концентрации вещества может изменяться число поглощающих частиц данного вида в результате полимеризации или диссоциации. [c.467]

Поместив источник и образец в твердые кристаллические решетки, мы не оказали воздействия на переходы без отдачи для всех ядер, но увеличили вероятность перехода без отдачи. Причина этого заключается в том, что энергия у-лучей может привести к возбуждению колебаний решетки. Эта энергия влияет тем же самым образом, что и энергия отдачи в газе, т. е. она приводит к снижению энергии излучающей частицы и увеличению энергии поглощающей частицы. Некоторые характеристики кристалла и условия эксперимента для излучения и поглощения не меняют исходного колебательного состояния решетки, т.е. будут удовлетворять условиям перехода без отдачи. Следует подчеркнуть, что эти условия определяют просто интенсивность наблюдаемых линий, поскольку этим эффектом задается только число частиц с подходящей энергией. Нас не интересует абсолютная интенсивность полос, поэтому здесь не обсуждается этот аспект МБ-спектроскопии. Однако упомянем, что для некоторых веществ (обычно твердых молекулярных веществ) решеточные и молекулярные колебания возбуждаются до такой степени, что при комнатной температуре происходит только небольшое число переходов без отдачи и спектр не наблюдается. Часто спектр регистрируют путем значительного понижения температуры образца. [c.287]

Следует отметить, что закон Бугера — Ламберта — Бера справедлив для всех областей спектра, т. е. не только для ультрафиолетового и видимого, но и для инфракрасного. Наблюдаемые иногда на опыте отклонения от этого закона могут быть вызваны физико-химическими или инструментальными причинами. Физико-химические причины включают в себя все явления, связанные с изменением состояния поглощающих частиц при изменении концентрации,—это диссоциация, ассоциация, полимеризация, комплексо-образоваиие в растворах. Инструментальные причины в основном сводятся к недостаточно строгой монохроматичности светового потока и неточной работе приемников излучения. [c.181]

Изменение состава и строения поглощающих частиц, а также природы растворителя вызывает соответствующие изменения спектральных свойств поглощающих систем. [c.181]

Исследование равновесий комплексообразования. Для определения концентрации поглощающих частиц используют оптическую плотность О. Согласно закону Бугера — Ламберта — Бера, [c.240]

Закон Бера (1852) учитывает связь между поглощающей способностью вещества и его концентрацией в растворе поглощение данным тонким слоем внутри гомогенной среды пропорционально числу поглощающих частиц в единице объема, т. е. концентрации С. [c.124]

Методы первой группы предназначены для измерения скорости реакции путем регистрации любого пригодного для этой цели физического параметра в зависимости от времени. Эти методы особенно удобны для измерения с коростей диссоциации молекул газа. В их основе лежат способы определения показателя преломления, плотности или спектра поглощения. Наибольшую ценность представляют наблюдения за изменением величины оптического поглощения в зависимости от времени, поскольку в этом случае обычно достоверно известен тип поглощающих частиц. [c.301]

С — концентрация поглощающих частиц в растворе [c.271]

При подходящих экспериментальных условиях влияние всех приведенных факторов на интенсивность в момент регистрации спектра можно поддерживать постоянным. Благодаря этому получают простую прямую зависимость между интенсивностью сигнала магнитного резонанса (характеризуемой площадью Р под кривой поглощения) и числом поглощающих частиц N [c.252]

При прохождении через поглощающую среду потока фотонов степень их поглощения прямо пропорциональна плотности потока излучения и концентрации поглощающих частиц. Степень поглощения для монохроматического света единичным слоем с1х можно описать посредством уравнения [c.138]

Оптическая плотность зависит только от числа поглощающих частиц на пути светового пучка и от их свойств. Действительно, если произведение С 4, которое пропорционально числу частиц, постоянно, то также постоянна оптическая плотность. Изменение в одинаковое число раз концентрации или толщины поглощающего слоя дает одинаковый эффект. При переходе к другому веществу меняются свойства каждой молекулы, и это соответствует другому коэффициенту . [c.314]

Интенсивность проходящего через образец света очень сильно зависит от числа поглощающих частиц. Пусть, например, D = Ig = = 1,0, т. е. интенсивность прошедшего через образец света в 10 раз [c.314]

Коэффициент к — молекулярный коэффициент поглош,ения — равен поглощению излучения с длиной волны I, приходящемуся на одну поглощающую частицу (молекулу или ион). [c.644]

В результате протекания процессов, вызывающих изменение строения поглощающих частиц или смещение равновесий в растворах, меняются также спектральные свойства поглощающих систем. Эти из- [c.10]

Поскольку при расчете е по формуле (1.16) используют значение с, соответствующее общему содержанию вещества во всех формах, и число поглощающих частиц определенного типа, которое может меняться в результате смещения химического равновесия, обычно неизвестно, то трудно выполнить третье условие. Например, если известно исходное количество данного элемента, взятое для получения раствора комплексного соединения по реакции с каким-либо реагентом, то обычно бывает неизвестна доля этого иона, перешедшая в комплекс, поглощение которого измеряется. [c.20]

Идеальное соблюдение закона поглощения возможно лишь при отсутствии какого-либо взаимодействия между поглощающими частицами в растворе, т. е. при ионной силе х = О и отсутствии каких-либо побочных химических процессов. [c.21]

Отсюда ЯСНО, что энергия возбуждения каждой поглощающей частицы равна энергии кванта, соответствующей соотношению Планка (1.1) энергия возбуждения на моль частиц получается умножением энергии возбуждения одной молекулы на число Авогадро М. Между энергией и частотой существует линейное соотношение, так что частота является прямой характеристикой излучения. Однако на практике для видимой и ультрафиолетовой областей спектра широко применяется длина волны излучения. Поэтому выражение для молярной энергии возбуждения Е удобно записать, используя длину волны [c.13]

До сих пор мы рассматривали лишь прямые превращения энергии электронного возбуждения в поглощающих частицах. Однако очевидно, что образующиеся в результате процессов 1—3 частицы (например, атомы кислорода в реакциях (1.5) и (1.6)) могут сами по себе участвовать в химических реакциях, которые в этом случае являются прямым следствием исходного акта поглощения кванта света. Обычно проводится различие между вторичными реакциями и первичными фотофизическими процессами. В качестве иллюстрации этих понятий рассмотрим фотолиз кетена (термин фотолиз используется для обо- [c.17]

Объяснение процессов поглощения и излучения требует понимания природы света. Для фотохимиков особый интерес представляет вопрос, каким образом свет изменяет электронную конфигурацию поглощающих частиц, а изменение электронной конфигурации приводит к испусканию излучения. [c.27]

Доказательство закона Ламберта — Бера основано на предположении, что скорость потери фотонов пропорциональна скорости бимолекулярных столкновений между фотонами и поглощающими частицами. Уменьшение (—ё ) интенсивности I в любой точке X (рис. 2.1) для малой величины изменения x dx) выражается как [c.32]

Невыполнение каждого из этих условий приводит к получению средней (или кажущейся) величины ё Наиболее трудно выполняется третье из указанных условий, так как чаще всего известно и используется при расчетах лищь общее содержание вещества во всех его видах и неизвестно истинное число ноглощаюш,их частиц данного вида, которое изменяется, если смещается химическое равновесие. Под влиянием изменения ионной силы (ц) раствора изменяется энергетическое состояние поглощающих частиц н, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. [c.464]

Таким образом, идеальное выполнение закона поглощения возможно лищь, если отсутствует какое-либо взаимодействие между поглощающими частицами в растворе, т. е. при ионной силе, равной нулю ( 1 0), и не происходит изменения концентрации вследствие каких-либо химических процессов. Однако на практике такие условия могут быть созданы чрезвычайно редко. С изменением концентрации реагирующих веществ в широких пределах, [c.464]

Методы анализа, основанные на поглощении электромагнитного излучения анализируемыми веществами, представляют обширную группу абсорбционных оптических методов, полу-чивши.х широкое распространение как на промышленных предприятиях, так и в научно-исследовательских лабораториях. При поглощении света атомы и молекулы поглощающих веществ переходят Б новое возбужденное состояние. В зависимости от видг< поглощающих частиц и способа трансформирования поглощенной энергии различают [c.176]

Атомноабсорбдионная спектрофотометрия. Между резонансным поглощением и числом поглощающих частиц N существует непосредственная связь, выражаемая уравнениями (5.2.3) и (5.2.4). Объединяя оба уравнения и логарифмируя, получим [c.196]

Обычно различают три типа процессов поглощение, вынужденное излучение и спонтанное излучение. Предположим, что химическая частица имеет два квантовых состояния I и т с энергиями е и вт- Если частица первоначально находится в нижнем состоянии I, то она может взаимодействовать с электромагнитным излучением и поглощать энергию, переходя в состояние т. В обычных процессах поглощение происходит одноступенчато, так что разность между исходным и конечным уровнями точно равна энергии одного фотона излучения следовательно, поглощение излучения происходит лишь при условии 8т—Е1 = Н условие Бора ), Процесс поглощения состоит в потере интенсивности электромагнитного излучения и получении энергии поглощающей частицей. Обратный процесс, когда частица, находящаяся в верхнем состоянии, отдает энергию электромагнитному излучению, известен как вынужденное излучение слово вынужденное указывает, что существует взаимодействие между излучением и возбужденными частицами, вызывающее потерю энергии. Хотя мы не рассматриваем природу взаимодействия частицы и излучения, ясно, что скорость (интенсивность) поглощения или вынужденного излучения пропорциональна скорости столкновений фотонов с поглощающими или излучающими частицами, т. е. изменение интенсивности пропорционально плотности излучения р и концентрации химических частиц. Коэффициент пропорциональности определяет так называемые коэффициенты Эйнштейна В , й/т — коэффициент для процесса поглощения, Вт1 — для вынужденного излучения согласно принципу микроскопической обратимости, Вш = Вт1, и этот же результат можно получить при строгом следовании теории излучения. Скорости поглощения и вынужденного испускания равны В/тПгр и Вт1Птр = = В1тПтр) соответственно, где щ и Пт — концентрации частиц в низко- и высоколежащих состояниях. В случае теплового равновесия Пт всегда меньше, чем П1 [см. уравнение Больцмана (1.4)], и вклад поглощения оказывается более существенным, чем вынужденного испускания. Различие вкладов поглощения и вынужденного испускания определяется соотношением между величиной (вт—е ) и температурой Т. Уже упоминалось, что характерными для фотохимии являются уровни энергии ът--е.1) >кТ и Пт<.П1, поэтому вклад вынужденного испускания в фотохимические процессы в условиях теплового равновесия пренебрежимо мал. Однако в неравновесных ситуациях вынужденным испусканием уже нельзя пренебрегать, и если инверсия заселенности (/гт> () возрастает, то процессы испускания начинают преобладать над поглощением, и в [c.29]

Для многокеантового возбуждения возможны два различных механизма. Проиллюстрируем их действие сначала для случая двухфотонного возбуждения, а затем обобщим для многоквантового случая. Первый механизм заключается в последовательном ступенчатом поглощении двух фотонов через реальное промежуточное состояние поглощающих частиц. Оно заселяется при поглощении первого фотона и является старто- [c.74]

При прохождении через вещество потока электромагнитного излучения последнее может поглощаться част1щами вещества. По закону Ламберта — Бера это поглощение, приводящее к уменьшению интенсивности / потока излучения, пропорционально интенсивности потока, концентрации С поглощающих частиц и толщине поглощающего слоя х. Следовательно, [c.34]

На рис. 7-23 приведена схема вакуумной системы одной из первых отечественных вакуумных дуговых печей, имевшей универсальное назначение (выплавка слитков разных металлов). В связи с ее универсальностью печь снабжена высоковакуумным насосом Н-8Т производительностью 8 000 л1сек в интервале давлений 10 —10 мм рт. ст., а также двумя бустерными наносами БН-1500, обладающими суммарной производительностью (скоростью откачки) около 3 000 л сек при давлении около 1 рт. ст. в схеме предусмотрена линия предварительной откачки, на которой перед насосом ВН-6Г установлен фильтр Ф, поглощающий частицы пыли,- уносимые потоком газов, который в самом начале откачки имеет турбулентный, а впоследствии вязкостный характер. [c.214]