Гетероциклические соединения Определение пиридина

Некоторые ароматические гетероциклические соединения, например пиридин и его производные, с трудом разлагаются серной кислотой. Поэтому, если не предпринять специальных мер, при определении азота в образцах, содержащих эти вещества, будут получены заниженные результаты (см. рис. 4-1). [c.271]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Образование углерод-углеродных связей через интермедиаты, содержащие переходные металлы, изучено относительно хорошо, однако использованию переходных металлов в синтезе гетероциклических соединений было уделено гораздо меньше внимания. Так, за последние годы появилось только два обзора, посвященных этой теме [1]. В связи с ростом потребности в новых гетероциклических соединениях, особенно в фармацевтических препаратах и химических средствах защиты растений, использование соединений переходных металлов для их получения, возможно, имело бы определенные преимущества по сравнению с традиционными методами (более мягкие условия реакций, ббльшая селективность, более доступные исходные соединения). К настоящему времени уже разработаны интересные новые способы синтеза известных соединений, катализируемые переходными металлами. Одним из примеров, который может иметь промышленное значение, является катализируемый кобальтом синтез пиридинов из ацетиленов и нитрилов [2]. [c.143]

Соединения азота вредно влияют на катализаторы крекинга и способствуют смолообразованию в бензинах. Связанный азот в сырой нефти и продуктах переработки определяют нагреванием с серной кислотой в присутствии катализатора, отгонкой аммиака с водяным паром и последующим добавлением реактива Несслера. Переведение амидного азота и азота гетероциклических соединений, за исключением пиридина, в аммонийный азот катализируется окисью ртути HgO, сульфатом меди и селеном нитро- и нитрозогруппы восстанавливают добавлением салициловой кислоты. Определения можно выполнять с точностью +10% при содержании от 0,002 до 1,0% азота. Метод был также успешно применен для определения небольших количеств азота в катализаторах, синтетических каучуках и других твердых веществах, содержащих до 7% азота. [c.124]

Метод позволяет также определять С-метильные группы в производных азотсодержащих гетероциклических соединений (пиперидина, пиразина, индола и т. д.), кроме производных пиридина. Для определения метильных групп в высших жирных кислотах, а также метильных групп, связанных с ароматическим ядром, метод не применим. [c.241]

В обычных условиях проведения определения с применением бихромата не окисляются только пиридин и некоторые другие азотсодержащие гетероциклические соединения (пиррол, пиррол-идин, пролин, никотиновая кислота), а также и малорастворимые в воде углеводороды, такие, как бензол и его гомологи, парафин и нафталин. [c.62]

При определении азота по Кьельдалю азот нитратов, нитритов, азо- и диазосоединений, а также азот пиррола, пиридина, хиноли-на и многих других гетероциклических соединений не учитывается. [c.137]

Азотсодержащие органические соединения разлагаются при нагревании с концентриро ванной серной кислотой, в присутствии катализатора селена и сульфатов меди и калия, с образованием сульфата аммония. К реакционной смеси добавляют избыток едкого натра, выделяющийся аммиак отгоняют с паром (см. рис. 66) и адсорбируют 2%-ной борной кислотой. Для определения количества аммиака аликвотную часть раствора титруют 0,01 я. соляной (или серной) кислотой в присутствии смешанного индикатора метилового красного и бромкрезолового зеленого. Метод ненадежен при анализе соединений, содержащих азот в окисленном виде, т. е. в виде —N02, —N0, —N = N— групп и т. п., а также гетероциклических азотсодержащих соединений, — таких, как пиридин. [c.557]

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователе . Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из ка.тифорнийской нефти США [36— 38]. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [c.349]

Нами совместно с B. . Вышемирским был определен и.с.у. кислых и основных компонентов нефтей Западной Сибири (табл. 15) [3]. Оказалось, что во всех исследованных нефтях и.с.у. азотистых оснований значительно тяжелее и.с.у. нефтей в целом. Азотистые основания представляют собой смесь гетероциклических соединений, в основном производных пиридина, хинолина и акридина. Обогащение их тяжелым изотопом углерода, вероятно, обусловлено термодинамическим эффектом, так как связи = N и С = С имеют повышенные значения термодинамических изотопных факторов [4 . Кислоты нормального строения и изокислоты обладают существенно разным и.с.у. Во всех нефтях нормальные кислоты имеют более тяжелый и.с.у. по сравнению как с нефтями в целом, так и с суммой нафтеновых кислот и изокислот. Как известно, для УВ наблюдается обратная картина. [c.59]

Шестичленные гетероциклические соединения отличаются определенной специфичностью биологической активности. Так, производные кумарина проявляют сильное зооцидное действие благодаря наличию у них свойств антикоагулянтов крови производные пирана обладают фунгицидными свойствами при относительно невысокой токсичности для теплокровных животных фунгицидная и гербицидная активность обнаружена у многих производных пиридина и хинолина. У гидрированных пиридина и его производных фунгицидное действие несколько меньше, но появляются инсектицидные или репеллентные свойства. В ряду шестичленных гетероциклов найдены регуляторы роста растений и регуляторы развития насекомых. [c.507]

Пиридины. Замещенные пиридины, их N-окиси и комплексы с B I3 изучали Катрицкий с сотрудниками [471]. Если карбонильная группа непосредственно связана с гетероароматическим кольцом, наблюдается определенная картина сдвигов частот частоты v = 0 для всех гетероциклических соединений выше, чем для бензольных аналогов (табл. LXIII). Инкременты для 3- и 4-замещенных увеличиваются в ряду [c.614]

Дегидрогенизация рассматривается здесь главным образом как вспомогательный метод при определении строения органических соединений. Вследствие этого может быть опущено исчерпывающее обсуждение теоретических основ реакции образования ненасыщенных и ароматических систем из более полно гидрированных соединений. Рассмотрение продуктов дегидрогенизации ограничено почти исключительно ароматическими соединениями, т. е. производными бензола и конденсированных ароматических систем, и полностью дегИдрогенизованнымн гетероциклическими соединениями с 5- и 6-членными кольцами, такими как тиофен и пиридин [11]. Азулен [12], ядро которого состоит из пяти- и семичленных [c.159]

Что такое -гетероциклические соединения Дайте определение и приведите примеры пяти- и шестичленных гетероциклов с одним гетероатомом. Напишите формулы строения пиррола, фурана, тиофена, пиридина, имидазо-ла, пиразола, р-пиридинкарбоновой кислоты и ее амида (витамина РР), бензопиррола (индола), бензопиридина (хинолина), пиримидина, двух таутомерных форм урацн-ла (2, 6-диоксипиримидина), формулу барбитуровой кислоты (2,4, 6-триоксипиримидина), пурина (укажите, какие гетероциклы входят в его состав), ксантина (2, 6-ди-оксипурина), двух таутомерных форм мочевой кислоты, а-амино-р-индолилпропионовой кислоты (триптофана). [c.128]

Аналогичным образом из /г-метоксикарбонилфенилгидразина при 35° С за 19 ч был получен п-толилгидразин с выходом 41% [1668]. Сложноэфирные группы гетероциклических соединений ряда тиазола [692], индола [1819], пиррола [1423, 2819] и пиридина [ 593] также претерпевают в определенных условиях гидрогенолиз с образованием метильной группы. Гидрогенолиз сложноэфирной группы имеет место и в случае этилового эфира бензоилциануксус-ной кислоты (XI) [844] при этом карбонильный кислород также [c.164]

Изучению адсорбции на ртути гетероциклических соединений, представляющих собой органические основания (пиридин и его производные), посвящены работы Гирста [57], Конуэя и сотр. [58— <50], а также Нюрнберга и Вольфа [61]. Сопоставлению экспериментальных данных и теоретических выводов этих авторов была недавно посвящена работа [62]. В этой работе, в частности, было показано, что при не очень высоких степенях заполнения поверхности органическим веществом (9 < 0,6) экспериментально невозможно установить различие между изотермами Фрумкина (16) и Бломгрена — Бокриса (29) и (29а), так как это требует определения 0 с точностью не менее 0,01. Таким образом, найденные из опытных данных линейные зависимости AGa от 0 / (для нейтральных молекул) или AGI от 0 - 2 (для ионов) [44, 45, 58, 60] не исключают при существующей в настоящее время точности измерений линейной зависимости AGa от 0, отвечающей уравнению (16). Но поскольку изотермы Бломгрена — Бокриса при не слишком высоких 0 передают лишь отталкивательное взаимодействие (константы Р и Pi в уравнениях (29) и (29а) по своему физическому смыслу всегда положительны), то для описания экспериментальных данных следует предпочесть уравнение (16), которое в зависимости от знака аттракционной постоянной а приложимо как к системам с преобладанием притягательного взаимодействия а > 0), так и к системам, где преобладают силы отталкивания (а<0). [c.189]

Определенный прогресс достигнут в понимании действия и применении старых сульфирующих агентов. Физико-химические исследования дали более точное значение состава олеума, а работа с комплексом 80з—пиридин привела к новым и распшрила старые области применения этого комплекса для сульфирования красителей, углеводов и стероидных спиртов, а также полициклических соединений и чувствительных к действию кислот гетероциклических соединений. Комплекс ЗОд—диоксан, полученный в 1938 г., является одним из наиболее часто применяемых сульфирующих агентов в лабораторных условиях, особенно для сульфирования алкенов. Недостатком сульфаминовой кислоты, выпускаемой промышленностью с 1936 г., являлась ее высокая стоимость и низкая реакционная способность по сравнению с другими реагентами, но второй недостаток был частично преодолен, когда было найдено, что реакционная способность этой кислоты может быть значительно повышена до-бавлениел различных органических оснований. [c.12]

Методы ИХ синтеза аналогичны описанным для истинных цианиновых красителей с той только разницей, что вместо обоих находящихся по концам полиметиленовой цепи компонент — азотсодержащих гетероциклических соединений — здесь участвует одно соединение с —СОСН2— группой. Можно получить и виниленовые гомологи, в которых п = 0, 1 и т. д. Примером может служить краситель III, полученный конденсацией тиоиндоксила с указанным меркаптосоединением в присутствии пиридина или другого основного конденсирующего агента. Цвет этих красителей обусловлен резонансом между предельными структурами А и Б следовательно, они принадлежат к классу красителей, которые, по определению Брукера, содержат амидную систему. [c.1344]

ЛОСКОСТИ молекулы Моно-М-гетероциклические соединения не обладают пл -фосфоресценцией, так как уже у пиридина низшее Т-состоянне—лл -типа, поэтому точное экспериментальное определение величины 8, Т-эасщепления ял -уровней в этих молекулах затруднено. По-видимому, величина Г-интервала для состояний от -типа в гетероциклах с одним атомом азота приблизительно 2000—3000 см . В молекулах с двумя и более атомами азота эта величина существенно зависит от взаимодействия ля -состолний. [c.121]

Каменноугольный пек представляет сложную смесь различных органических веществ (до нескольких сот). Из них химически индентифици-рованы лишь несколько десятков [93]. Поэтому пеки характеризуют по фракционному или компонентному составу. Группы веществ в пеках, имеющих определенную молекулярную массу, растворяются в одних растворителях и не растворяются в других. В результате многочисленных работ по разделению селективным растворением пека на фрак ции в настоящее время отобраны следующие растворители петролейный эфир (гептан), бензол (толуол), пиридин (хинолин). Часть пека, растворяемая в петролейном эфире, названа -у-фракцией, или мальтенами растворимая в бензоле, нерастворимая в петролейном эфире — -фракцией, или асфальтенами часть, нерастворимую в бензрле (толуоле), а-фрак-цией, или карбоидами. В последнее время а-фракцию стали подразделять на ai-фракцию и а2-фракцию. Фракция а не растворима в пиридине (хинолине). Предполагается, что она состоит из частичек угля, попавших в смолу, частичек сажи, образовавшихся при деструкции летучих продуктов, выделяющихся из каменного угля при его нагреве, а также из высокомолекулярных органических веществ. Молекулярная масса (средняя величина) каждой фракции мальтены 400—500 асфальтены — 700-800 карбоиды - 2000. Каменноугольный пек состоит в основной своей массе из ароматических, а также из гетероциклических молекул. В пеке обнаружены соединения, имеющие гетероциклы с кислородом, азотом и серой. Элементарный состав пека, отличающийся способом получения и температурой начала размягчения, представлен ниже, % [94] [c.150]

Менее изучены реакции декаборана с гетероциклическими основаниями. Пиридин дает с декабораном при 0° комплекс состава 3 1 [ 161 ], которому придается строение [PyH] [BioHi3Py2] [160]. При нагревании же декаборана с пиридином в бензольном растворе получается соединение В оН аРуа [179, 180, 182]. Бичел и Гофман [137], исследуя реакцию декаборана с различными гетероциклами, наблюдали выделение 0,5 моля водорода и образование окрашенных твердых продуктов, но не сделали определенного заключения о их составе. [c.401]

Общие сведения. Несмотря на то, что была проведена большая работа по определению положения полосы поглощения валентных колебаний —С=Ы— у различных классов соединений, наши сведения о факторах, влияющих на частоту и интенсивность этой полосы, все еще сравнительно ограниченны. Этот вопрос систематически не исследовался, и имеющиеся сведения об эффектах сопряжения в циклических системах противоречивы и неопределенны. Частично это обусловлено тем, что у многих исследованных соединений имеет место сопряжение связи С==Ы со связями С=С, и частоты колебаний этих связей столь близки, что по крайней мере в случае циклических систем сомнительно, чтобы могли быть обнаружены колебания, присущие каждой группе в отдельности. По этой причине Рандалл и др. [14] предпочитают идентифицировать группы полос в интервале 1600—1500 слг - как характеристические для структуры тиазолов в целом, а не определять происхождение отдельных полос. У пиридина и подобных ароматических соединений полос поглощения, характерных для С=Ы, конечно, не имеется системы этого типа рассмотрены отдельно в разделе, посвященном гетероциклическим ароматическим соединениям (гл. 16). [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология