Определение полидисперсности полимеров

Большое распространение для определения полидисперсности полимеров получил метод турбидиметрического титрования 41]. Сущность метода заключается в том, что при добавлении осадителя к разбавленному раствору полимера из него выделяются фракции с постепенно уменьшающейся молекулярной массой. При надлежащем выборе условий титрования возрастание мутности и соответственно оптической плотности среды пропорционально количеству выделенного из раствора полимера. [c.40]

Для определения полидисперсности полимера находят зависимость оптической плотности исследуемой среды от количества осадителя путем титрования на турбидиметрах. Добавление осадителя в раствор продолжают до постоянного (или максимального) значения оптической плотности среды, обусловленной выделенным полимером [c.40]

Классические методы определения полидисперсности полимеров, такие, как дробное осаждение и растворение, из-за их громоздкости и невысокой точности не в состоянии обеспечить потребности массового анализа. Непригоден для этих целей и метод скоростной седиментации из-за сложности его аппаратуры (ультрацентрифуги) и невысокой производительности. Поэтому естественным выглядит обращение к хроматографическим методам анализа и фракционирования полимеров, при помощи которых возможно разделение самых сложных смесей в режимах, близких к автоматическим. [c.8]

Определение полидисперсности полимеров [c.176]

Определение полидисперсности полимеров]........................44 [c.3]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ ПОЛИМЕРОВ [c.44]

Определение полидисперсности полимеров. Характерным свойством полимеров является то, что они всегда представляют собой смесь макромолекул различной величины, т. е. обладают полидисперсностью. Полидисперсность полимеров оказывает большое влияние на физические и механические свойства полимера. Для определения степени полидисперсности полимер разделяют на фракции, полидисперсность которых будет меньше, чем первоначального полимера. Фракционирование можно проводить различными методами, основными из которых являются препаративное и аналитическое фракционирование. [c.149]

Для цис-полибутадиеновых каучуков было найдено а =1,60, Ь = 0,45 для аморфных сополимеров этилена с пропиленом — 60% (мол.) этилена о = 1,63, Ь = 0,38 [26]. Аналогичные уравнения получены для растворных бутадиен-стирольных каучуков [27] Из уравнения (1) следует, что ввиду слабой зависимости вяз кости по Муни, определенной при 100 °С, от полидисперсности полимеры с различным ММР и технологическими свойствами в частных случаях, могут иметь близкие (или даже равные) зна чения вязкости по Муни. [c.81]

Число повторяющихся звеньев в макромолекуле называют степенью полимеризации. Любой реальный синтетический полимер состоит из макромолекул разной стеиени полимеризации и характеризуется определенной полидисперсностью (полимолекулярно-стью) и функцией распределения макромолекул по размерам (степеням полимеризации). [c.306]

ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ И МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА [c.73]

На рис. 38 представлен типичный график результатов фракционирования полидисперсного полимера. Количестпо фракций в данном случае составляет 20 вес каждой фракции соответствует определенному отрезку на оси ординат. [c.76]

Полидисперсность полимеров и методы определения мол. веса 77 [c.77]

Цель работы. Определение средневязкостных молекулярных масс полистирола в хорошем и плохом растворителях и оценка степени полидисперсности полимера. [c.106]

Приближенное определение полидисперсности по симметричным хроматограммам можно провести без калибровки, если имеется подходящий полимер с логарифмически нормальным ММР и известной полидисперсностью [19, 50]. [c.56]

Кроме того, отсюда видно, что применяемое для определения степени ДЦР сочетание методов характеристической вязкости и дающего среднемассовое значение метода рассеяния света не обеспечивает количественной оценки частоты ДЦР при исследовании полидисперсного полимера и может быть использовано в этом случае-лишь для обнаружения Д1Д и качественной ее оценки каким-то средним значением числа узлов ветвления занимающим промежуточное положение между и т . Помня от этом, следует быть осторожным и при исследовании разветвленности фракций этим способом, ибо фракции полиэтилена всегда более или менее полидисперсны. [c.130]

Применительно к каучукам, получаемым методом эмульсионной полимеризации, необходимо измерение вязкости по Муни как конечного продукта (товарного, каучука), так и полимера латекса, что привело к разработке экспресс-методов определения этого показателя [14]. Существует два вида экспресс-методов косвенные, помогающие найти достаточно точную и воспроизводимую корреляционную зависимость между какой-либо быстро определяемой характеристикой полимера и вязкостью по Муни и прямые. Из косвенных наибольший интерес представляют методы, исключающие стадии выделения и сушки полимера [15, 16]. В них совмещены процессы коагуляции латекса и растворения полимера вязкость рассчитывается по значениям удельной вязкости раствора полимера по корреляционным зависимостям. К недостаткам косвенных методов относится нарушение корреляции из-за влияния различных факторов, не учитываемых уравнением, например влияния полидисперсности полимера на вязкость по Муни [17, 18, 19], остатков эмульгатора на удельную вязкость растворов [15]. Поэтому воспроизводимость этого метода на практике часто приводит к большим погрешностям преимущество прямых методов -большая надежность получаемых результатов, так как измеряется непосредственно нужный показатель. [c.442]

Большое влияние на свойства полимеров оказывает степень неоднородности полимеров по молекулярным массам (полидисперсность полимера). Полидисперсность полимеров определяют путем разделения на отдельные фракции с последуюш им определением их молекулярных масс [27, 38—40, 103]. По этим данным строят кривые молекулярно-массового распределения (ММР) полимера. [c.130]

Процентное соотношение фракций в объеме полимера оказывает существенное влияние на комплекс его свойств. Чем уже ММР, то есть чем меньше полидисперсность полимера, тем уже дисперсия значений его свойств и тем определеннее его технологические и эксплуатационные характеристики [c.10]

Если значение а близко к единице, т. е. выполняется формула Штаудингера, то по характеристической вязкости находится средневесовой молекулярный вес полидисперсного полимера. Однако, если аф, то значение молекулярного веса, определенное по характеристической вязкости, лежит между средневесовым и среднечисловым молекулярными весами и называется средневязкостным молекулярным весом . [c.101]

Возможность представления вязкостных свойств полидисперсных полимеров в температурно-инвариантной форме многократно проверялась в течение последнего десятилетия. Этот метод оказался полезным для приближенной инженерной оценки эффективной вязкости при различных скоростях сдвига или для определения скорости сдвига, при которой вязкость достигает заданного уровня. Во всех случаях необходимо знание температурной зависимости ньютоновской вязкости, что подчеркивает практическое значение этой величины. [c.231]

Зная константы К , а и [г ] раствора, можно по уравнению 5.41 найти молекулярную массу нефракционированного образца. Однако определенная таким образом молекулярная масса полидисперсного полимера будет являться так называемой средневязкостной молекулярной массой значения которой в обш,ем случае не совпадают со значениями среднемассовой Му, и среднечисловой Мп молекулярных масс (см. гл. 4, 1). [c.180]

Механические, термические и реологические свойства полимерных материалов, определяющие режимы их переработки и эксплуатационные характеристики, в значительной мере зависят от полидисперсности полимеров, и прежде всего от их молекулярномассового распределения (ММР) и композиционной (по химической структуре) однородности. Определение этих показателей при современном состоянии производства и постоянном увеличении выпуска полимерных материалов приобретает массовый характер, что настоятельно требует использования автоматических методов анализа. [c.8]

В полученных фракциях определяют характеристическую вязкость и строят интегральные и дифференциальные кривые для определения степени полидисперсности полимера (см. стр. 88—91). [c.232]

Для полидисперсных полимеров значения среднечислового и средневесового молекулярных весов не могут быть идентичны— средневесовой молекулярный вес обычно больше среднечислового. Присутствие некоторого количества более низкомолекулярных частиц в исследуемой фракции полимера существенно снижает среднечис-ловое значение молекулярного веса. Наоборот, в присутствии некоторого количества более высокомолекулярных частиц в исследуемой фракции получаются заниженные результаты определения средневесовых значений молекулярного веса, но среднечисловое начение почти не меняется. Средневесовой и среднечисловой молекулярный вес являются важными характеристиками полимера. Отношение является мерой его полидисперсности. [c.76]

Влияние полидисперсности по молекулярной массе на геометрический и гидродинамический фжторы разветвленности таково [ 103], что при анализе ДЦР полидисперсного полимера по данным фактора получается некое среднее значение числа узлов, занимающее промежуточное положение между среднемассовым и 2-средним т . Для определения относительного содержания (частоты) узлов ДЦР от/Л/= X требуется отнести гпц к -среднему значению молекулярной массы, что дает среднее значение Л, занимающее промежуточное положение между 2- и (г+ 1)-средними, но оказывающееся весьма близким (или равным) среднемассовому значению поскольку можно ожидать, что полидисперсность полимера по X очень мала (или отсутствует). Сопоставление такой величины со среднемассовой величиной (5/[С])у было бы довольно (или -абсолютно) корректным. Но определить практически невозможно и рместо этого используют экспериментально определяемую величину Однако может более чем в Ю раз превосходить Му , следовательно, отношение т /М не может быть полезным для оценки применимости функ1цш г,(т) путем сопоставления его с отношением <5/[С]) ,, за исключением, разумеется, того случая, когда окажется меньше, [c.130]

Результаты экспериментального определения полидисперсности приводятся в виде кривых зависимости массовой доли или процента полимера от молекулярной массы радиуса частицы или степени полимеризации. При этом различают интегральные и дифференциальные кривые. В первом случае по оси абцисс откладывают молекулярную массу или величину, пропорциональную ей, а по оси ордушат — суммарную долю (процент) полимера, включающую [c.552]

Исходя из общих представлений о механических свойствах полимеров, можно предположить, что возможность их механокрекин-га определяется при прочих равных условиях в первую очередь физичб ским состоянием полимера. Механокрекинг полимера, находящегося в вязкотекучем состоянии, строго говоря, не должен происходить, что следует из самого определения вязкотекучего состояния как возможности взаимО(Перемещения цепей в целом. Если же он наблюдается на практике, то это можно объяснить либо полидисперсностью полимера и наличием определенного количества цепей, длина которых превышает величину, характерную для перехода в текучее состояние при данной температуре, либо скоростью деформации, при которой при данной температуре начинает проявляться высокая эластичность, связанная именно с высокой скоростью деформации. Другими словами, механокрекинг начинается тогда, когда практически кончается текучесть. [c.54]

Определение поправочного фактора. Определив [2], находят значение 1/Р(90) с помощью табл. в Приложении 5 или по графику рис. 22. При работе с монодиспер-сными полимерами и фракциями полидисперсных полимеров 1/Р(90) берут из второй колонки таблицы Приложения [c.102]

Из этих данных следует, что воспроизводимость результатов измерения средневесового МВ по методу светорассеяния близка к 10%. Однако надо иметь в виду, что точность величины МВ, полученной этим методом, сильно зависит от чистоты эталонной жидкости, раствора и растворителя, а также от правильности определения инкремента показателя преломления и от точности используемого значения приведенной интенсивности рассеяния света эталонной жидкостью. Напомним также, что для полидисперсных полимеров величина поправочного фактора 1/Р(90) зависит от МВР образца полимера. С учетом всех этих обстоятельств общую ошибку определения методом светорассеяния оценивают в 10—20%. [c.109]

Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

Для полидисперсного полимера величина молекулярного веса, определенная методом светорассеяния, соответствует его средневесовому значению. Это легко можно показать следующим образом [6] если Т/ и О/, соответственно, мутность и концентрация фракции с молекулярным весом Л1/, то [c.84]

Переход из текучего в высокоэластическое состояние и обратно определяется соотношением скорости деформации н времени релаксации, которым может быть охарактеризованы вязкоупругие свойства полимера. Это соотношение выражается безразмерным нроиз-ведением ( 0), где 0 — некоторое характерное время релаксации. Рассматриваемый переход полимеров из одного физического состояния в другое должен совершаться при определенном значенииузО = == onst. Для линейных полимеров, однородных по молекулярным массам, все времена релаксации находятся в однозначной связи между собой. Кроме того, величина 9 прямо связана с начальной вязкостью полимера (подробнее см. гл. 3). Поэтому критическая скорость деформации Ys обратно пропорциональна начальной вязкости полимера и соответственно зависит от температуры. Но Ys = = (0/г]о)т5, где (0/т]о) (при Л/> ЛГ ) не должно зависеть от молекулярной массы и температуры, т. е. критическое напряжение сдвига Tj является постоянной величиной. Необходимо подчеркнуть, ЧТО условие т . = onst относится не только к случаю резкого перехода монодисперсных полимеров в высокоэластическое состояние и для полидисперсных полимеров, проявляющих аномалию вязкости, существует связь между 0 и t)q. Но если переход в высокоэластическое состояние совершается в области неньютоновского течения, то приближение к критическим условиям деформирования происходит постепенно. [c.192]

Принципиальным успехом в развитии тонкослойной хроматографии явилось применение этого метода для анализа высокополимеров. В 1968 г. первые исследования по ТСХ статистических полимеров выполнены Б. Г. Беленьким и Э. С. Ганкиной [1] и Инагаки с сотр. [2]. С тех пор основным направлением исследований по ТСХ полимеров стало использование этого метода для изучения полидисперсности полимеров (композиционной неоднородности, ММР) и идентификации (диагностики) полимеров различной микроструктуры [3—51. Используя ТСХ, удалось разделить статистические сополимеры по составу, идентифицировать статистические, блок- и альтернирующие сополимеры, диагностировать и разделить двух- и трехблочные сополимеры, разделить блок- и привитые сополимеры и сопутствующие им гомополимеры, идентифицировать и разделить стереорегулярные ПММА и ПС различной микротактичности, разделить геометрические изомеры ПБД и ПИ, идентифицировать линейные и разветвленные ПС, а также ПС с различными концевыми группами и отделить их от монофункционального и бифункционального ПС. Многочисленные исследования по ТСХ полимеров посвящены определению ММР гомополимеров, оценке М статистических сополимеров, определению ММР и функциональности олигомеров. [c.278]

Найдено соотношение между [т]] и молекулярным весом в диапазоне от 10 до 4-10 при 21° С (0 — точка) [т]] = 4,6-10" М (в этилацетате) Показана возможность определения молекулярного веса и полидисперсности полимеров с помощью электронного микроскопа 3141 и акустическим методом Найдено, что молекулярный вес полиметилметакрилата в привитом сополимере целлюлозы с метилметакрилатом, полученным с церийаммонийнитратом, выше, чем молекулярный вес гомополимера 31 [c.619]

Блочный метод. При периодическом способе смесь мономера с другими компонентами (инициаторы, катализаторы, пластификаторы и т. д.) загружается в форму и прогревается в ней при определенной температуре. Полимер получается в виде сплошного блока, чаще всего имеющего форму пластины, цилиндра и т. д. Формы охлаждают, но низкая теплопроводность полимеризующегося вещества не позволяет поддерживать точную и равномерную температуру процесса. Поэтому полимеризация протекает неравномерно на участках местного перегрева возможна частичная деструкция цепи, что повышает полидисперсность продукта. [c.46]

Относительно применения осмометрического метода для определения полидисперсных смесей, таких, как нефракциониро-ванные органические полимеры, следует сделать одно предостережение. Можно ожидать, что образцы таких полимеров будут содержать молекулы, которые состоят из небольшого числа мономерных единиц. Эти молекулы, в противоположность остальным полимерным молекулам, могут проникать сквозь мембрану осмометра, и, таким образом, их присутствие не будет сказываться на величине измеряемого осмотического давления. Следовательно, молекулярный вес Л4 , определенный в этом случае из данных по осмотическому давлению, характеризует только ту часть молекул, которые не проникают сквозь мембрану, в результате чего можно ожидать, что величина будет зависеть от природы используемой мембраны. Это предположение подтверждается данными ряда исследователей, изучавших один и тот же нефракционированный образец полистирола . Так, в одном случае при применении мембраны из поливинилового спирта (эта мембрана способна удерживать молекулы с молекулярным весом 2000 или даже меньше) Мп для полистирола оказался равным 270 ООО. Средняя величина Мп по данным семи других лабораторий равна 480 ООО. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология