Влажность подвижной фазы

Лекарственные вещества, как правило, высокополярны, и при их хроматографии на силикагеле применяют элюенты, содержащие значительные количества полярных компонентов поэтому влиянием влажности подвижных фаз на удерживание можно пренебречь. Именно такой подход использован во множестве экспериментальных исследований, целью которых была систематизация величин удерживания и выбор оптимального состава подвижной фазы. Общим правилом в нормально-фазовой хроматографии является уменьшение удерживания прн увеличении концентрации полярного компонента подвижной фазы. Этот эффект описывается разными авторами с помощью уравнений (4.88) — (4.90). [c.133]

Рис. 4.22. Зависимость коэффициентов емкости нитробензола иа силикагеле от влажности подвижной фазы, содержащей в качестве полярного компонента

Все операции, во время которых пластинка подвергается воздействию воздушной среды, предпочтительно проводить при относительной влажности 50—60%. Наносят объем раствора, указанный в статье, в виде компактного пятна диаметром не более 4 мм. Для нанесения используют микропипетку, шприц или другой подходящий инструмент. Пятно должно находиться на расстоянии около 1,5 см от нижнего края и отстоять не менее чем на 2 см от вертикальной стороны пластинки. Если на одной пластинке получают несколько хроматограмм, пятна следует располагать на расстоянии не менее 1,5 см друг от друга на линии, параллельной нижнему краю пластинки. Когда растворитель выпарится, помещают пластинку в хроматографическую камеру, стараясь установить ее как можно точнее в вертикальном положении стартовые точки должны находиться выше уровня подвижной фазы. Закрывают камеру и выдерживают при постоянной температуре. Дают подвижной фазе подняться на предписанное расстояние, обычно на 10—15 см, вынимают пластинку, отмечают положение фронта растворителя и высушивают, как указано в соответствующей статье. [c.97]

На дно хроматографической камеры помещают слой подвижной фазы, указанной в статье, глубиной 2—3 см. Закрывают камеру и оставляют стоять на 24 ч при постоянной температуре. Все операции, во время которых бумага подвергается воздействию воздушной среды, должны проводиться при относительной влажности около 50%. Эти условия поддерживаются в камере в течение всего последующего опыта. На одном конце бумаги тонко отточенным карандашом проводят горизонтальную линию на таком расстоянии от края, чтобы она была на несколько сантиметров ниже направляющей палочки и параллельна ей, когда этот конец бумаги погружен в лодочку с растворителем, а оставшаяся часть свободно висит на направляющей палочке. С помощью микропипетки, шприца или другого подходящего инструмента наносят раствор, указанный в статье, на какую-либо точку на линии. [c.98]

КИ, даже если вначале использовать свежую колонку. Если возможно, лучше всего использовать неподвижную фазу, которая уже содержит небольшие количества воды (например, 3— 5 масс. % силикагеля) [64]. Для приготовления подвижных фаз и растворов образцов используйте органические растворители, содержащие небольшие количества воды. Количества воды, присутствующего в обычных растворителях квалификации для жидкостной хроматографии , обычно достаточно [66]. Это способствует уравновешиванию колонки и хорошей воспроизводимости разделения. Если требуется сверхактивная неподвижная фаза для разделения очень неполярных соединений, то следует использовать чрезвычайно сухие материалы, получаемые путем обработки подходящими веществами, чувствительными к влаге. Неподвижную и подвижную фазы, возможно, лосле использования, следует удалить, если невозможно поддерживать влажность на необходимом уровне или если средства реактивации разделительной системы дороги или требуют большого времени. В некоторых ситуациях может быть желательно найти альтернативный способ разделения, который устраняет необходимость использования неподвижных фаз высокой активности. [c.78]

Обычно линейный участок изотермы оказывается тем короче, чем круче исходный наклон графика (т.е. чем сильнее вещество сорбируется при конкретной активности сорбента). Как правило, изотермы могут быть спрямлены дезактивированием сорбента (например, за счет повышения относительной влажности в адсорбционной хроматографии или за счет повышения элюирующей способности подвижной фазы). Дезактивирующие добавки селективно занимают центры с наибольшей активностью, что делает поверхность сорбента более однородной. Возможность выпрямления изотерм за счет повышения температуры в ТСХ практически не используется. Хорошо дезактивированные силикагели (тех сортов, которые применяются для ТСХ) обладают сорбционной емкостью в 5-15 раз более высокой, чем оптимально дезактивированный оксид алюминия. При той толшине слоя силикагеля, которая характерна для аналитических разделений (порядка 0.25 мм), и при средней активности (при относительной влажности 45%) линейность изотермы не нарушается при нанесении до 5-20 мкг образца (в зависимости от вида вещества и [c.151]

Доводка системы, используемой для разделений на тонкослойной пластинке, таким образом, чтобы обеспечивались необходимые малые значения Кг, производится подбором обычных параметров вида подвижной фазы, относительной влажности и т.д. Применение многокомпонентных подвижных фаз в сэндвич-камерах сильно обескураживает при работе со смесью растворителей образуется несколько фронтов вдоль пластинки и [c.243]

Это очень важное уравнение описывает взаимосвязь между структурой вещества и его хроматографическим поведением. Истинную величину Rf находят сравнением положения фронта, определяемого визуально и рассчитанного теоретически. В связи с этим необходимо учитывать уменьшение или увеличение количества подвижной фазы в зависимости от влажности в камере. [c.25]

В качестве примера приведем результаты экспериментов, проводившихся на высокоэффективных силикагеле-вых пластинках (фирма Мегск ), выпущенных в декабре 1974 г. Условия экспериментов были следующие подвижная фаза — смесь толуола и воды (в соотношении 98 2 в весовых процентах) температура 20° С и относительная влажность 40%. [c.25]

Особое внимание в литературе обращается на проблему стандартизации влажности силикагеля. Безоговорочное мнение % о том, что при работе с силикагелем необходимо очень тща-/ тельно контролировать влажность растворителей, кочует по страницам учебников по жидкостной хроматографии. Между тем по этому поводу следует сделать весьма значимое уточнение, а именно влажность растворителей и силикагеля существенна только тогда, когда подвижная фаза содержит малое количество (например, менее 11%) полярного растворителя. Пользуясь моделью поверхности, предложенной Скоттом и Кучерой, можно утверждать, что все проблемы в отношении влажности исключаются, если содержание воды в подвижной фазе достаточно для образования стабильной адсорбированной фазы, состоящей из двух-трех слоев молекул. [c.130]

Хроматографическая бумага удерживает в своих порах воду (до 20-процентной влажности), которая играет роль неподвижного растворителя. При обработке такой бумаги подвижным растворителем нанесенные на бумагу хроматографируемые вещества переходят в подвижную фазу и, перемещаясь с различными скоростями по капиллярам бумаги, разделяются, образуя хроматограмму. [c.390]

Усвояемые формы азота в почве очень подвижны изменяются по сезонам года, зависят от влажности почвы, фаз развития растений, обработки и др. В связи со сложностью и несовершенством методики определения содержания азота эти анализы в колхозной агрохимической лаборатории не делают, а пользуются данными анализов лаборатории Института кукурузы. [c.79]

В последнем случае сначала наносят пробу на полоску бумаги, которую после этого смачивают, пропуская через смесь диэти-лового эфира, метанола и воды (в соотношении 80 16 4 или 63 25 12 соответственно при высокой или низкой влажности воздуха) и следя за тем, чтобы в эту смесь не погружалась та часть бумаги, где находится стартовая линия. Полоску бумаги погружают сначала с одной, а затем с другой стороны от стартовой линии и дают пропитывающей смеси подняться вплотную к стартовой линии при этом зоны или пятна, нанесенные на стартовую линию, обычно сужаются. По окончании разделения полоски подвешивают в вытяжном шкафу на 1—5 мин, пока не улетучатся органические растворители вместе с избытком влаги, и после этого кладут на металлическую рамку, показанную на рис. 3.7. Часть бумаги под стартовой линией (при восходящем хроматографировании) отгибают, помещают в лоток и закрепляют там при помощи тяжелой стеклянной палочки. Далее закрепленную хроматограмму помещают в стеклянную камеру, которую затем закрывают. Подвижную фазу наливают в лоток через отверстие в крышке камеры по истечении 5 мин. Такая выдержка необходима для восстановления в камере равновесия, которое обычно нарушается, когда камеру открывают. Этих нескольких минут вполне достаточно для полного испарения эфира и почти полного испарения метанола, так что в порах бумаги остается только вода, которая быстро абсорбирует другой компонент неподвижной фазы. Таким образом, хроматографирование можно начинать уже через 5 мин. Описанная методика делает ненужной применявшуюся ранее процедуру приведения в равновесие бумаги с нанесенной пробой и элюента. В соответствии с прежней методикой полоску выдерживали в атмосфере паров системы растворителей не менее 3 ч (от 3 до 16 ч). [c.90]

Величина обычно определяется технологическими соображениями (например, требуемой концентрацией раствора на выходе из системы). Величина 1ц характеризует влажность рециркулята и зависит от способа разделения фаз на выходе из последней ступени (фильтрация, сгущение и т. п.). Величина не может быть меньше некоторого предельно допустимого значения обеспечивающего достаточную подвижность суспензии. Если под понимать именно [c.171]

Однако для этого определение абсолютного значения Е ничего ие дает, поскольку оно сильно зависит от экспфиментальных условий. Среди них толщина слоя, влажность подвижной и неподвижной фаз, температура, степень насыщения паров 1ЮД8ИЖНОЙ фазой в хроматографической камере, размер пробы и пятна. Сле к ательно, лучше наюльзовать относительный коэффициент [c.296]

Как показало изучение теплот смачивания, адсорбционные измерения и рентгеноструктурные определения межплоскостных расстояний для К-, Ма-, Ы-, Са-, Ва-, Си-, Со-, 2п-, А1- и Ре-образцов монтмориллонита, обменный комплекс последнего сильно влияет на характер взаимодействия этого минерала с молекулами воды. Установлено полное соответствие между адсорбционными изотермами по воде и характером изменения параметра с решетки монтмориллонита. Его внешняя поверхность незначительна и составляет лишь /35— /30 общей величины. Если в обменном комплексе минерала находятся большие однозарядные катионы На" и К" ", то наблюдается быстрое падение кривых ДЯ == / (а) и Д5 = / а) при малых влажностях, связанное с насыщением внешней поверхности монтмориллонита. Последующие максимумы на кривых На-образца связаны с внедрением первого и вторичных молекулярных слоев воды в межпакетное пространство минерала. Предложена схема адсорбционного поверхностного комплекса монтмориллонита. Исследования ЯМР-спектров показали [41, что вода, адсорбированная на монтмориллоните и па-дыгорските, предоставляет собой подвижную адсорбционную фазу и модель статической льдоподобной структуры неприменима к ней. Поэтому о ее геометрической структуре можно говорить, если рассматривать последнюю в течение очень коротких промежутков времени, не превышающих время нахождения молекулы в положении равновесия. [c.224]

Помещают в чашку подвижную фазу, указанную в статье, слоем глубиной 2—3 см. Если в статье указано, между чаш кой и стенками камеры наливают неподвижную фазу. Закрьь вают камеру и оставляют на 24 ч при постоянной температуре, Поддерживают камеру в тех же температурных условиях в течение всего последующего опыта. Все операции, во время которых бумага подвергается действию воздушной среды, должны проводиться при относительной влажности около 50%. Проводят тонко отточенным карандашом горизонтальную линию на расстоянии 3 см от одного из концов бумаги. С помощью микропипетки, шприца или другого подходящего ин-. струмента наносят раствор, указанный в статье, на какую-ли-бо точку на линии, прочерченной карандашом. Если общий [c.99]

Ущ + V = 2 см на 1 г сухого сорбента. Чем. меньше количество предварительно адсорбированной влаги, тем больше остается пространства для растворителя (подвижной фазы) и тем выше скорость фронта элюента (см. рис. 187). Поэтому А ,/Ут также зависит от влажности (см. рис. 114). Условия эксперимента силикагель 60 (фирма Мегск), толшииа слоя I мм, растворитель - ундекан. камера - Уагю-К5. [c.320]

Данные, приведенные на рис. 129, 130, также иллюстрируют влияние влажности в ТСХ. Такие явления наблюдаются в ТСХ не часто, но тем не менее представляют определенный интерес. Впервые такое явление было описано Принцлером и Таухманном [43]. При Использовании в сэндвич-камере многокомпонентных смесей растворителей различной элюирующей способности образуется несколько фронтов, например, фронты а, Р и у (полизональная ТСХ, [12]). В некоторых случаях на взаимное расположение этих фронтов может влиять активность слоя. Например, при использовании растворителя бензол/метанол (90 10) образуется фронт Р, выше которого подвижная фаза состоит из бензола, а ниже - из смеси бензола и метанола. По мере увеличения содержания влаги в слое фронт р отступает. Это вызвано тем, что по мере разбавления водой уменьшается [c.351]

Распределение центральной группы между двумя несмеши-вающимися жидкостями изучалось также методом хроматографии на бумаге. Капля раствора, содержащего В, наносится на один из концов бумажной полоски, которая пропитана водным раствором, содержащим лиганд, и высушена до постоянной влажности. Затем полоска помещается в термостатированную камеру, насыщенную парами обеих фаз. Тот конец полоски, на который нанесена капля раствора, погружают в органический растворитель. Процесс прекращают, когда подвижная фаза достигнет другого конца полоски. [c.285]

С целью проверки уравнения (6) определена экспериментально зависимость /j==/(pH) для оснований (для хинолина и изохинолина). Полоски бумаги (Ватман № 4) пропитывали буферным раствором (Мэк Илвейна 0,1 N по лимонной кислоте, 0,2 N по. 1Ча2НР04), избыток влаги удаляли отжиманием между двумя листами фильтровальной бумаги, полоску высушивали до коэффициента влажности 1,5, после чего наносили капли исследуемого раствора. В качестве подвижной фазы применяли н. гексан. На рис. 4 приведены экспериментальные кривые (сплошные линии) и теоретические кривые, вычисленные после определения к, V и К13- Расхождения не превышают погрешности опыта. Из рисунка видно, что самое большое различие в величинах для этих соединений достигается при pH 3,7—4, при более низких и более высоких рн различие в меньшее. [c.458]

Исследуемые водные р-ры в виде капель определенных размеров наносятся на нек-ром расстоянии от края бумажного листа в условиях равновесной влажности (рис. 6, 1). После испарения растворителя край листа помещается в кювету, содержащую подвижную фазу (нроявптель) (рис. 6,2). [c.377]

При введении нитрата аммония в состав сорбента наблюдается улучшение компактности зон и степени разделения соседних РЗЭ, что связано с линейностью изотермы распределения нитратно-ро-данидных комплексов РЗЭ и постоянным соотношением объемов нестационарной и стационарной фаз в хроматографическом процессе. Авторами предложен метод разделения 10—12-компонентных смесей РЗЭ (их суммарное количество не должно превышать 1—5 мкг) с чувствительностью обнаружения зон индивидуальных РЗЭ 0,001— 0,005 мкг при опрыскивании хроматограммы 0,1 %-ным водно-эта-нольным раствором арсеназо I в 35%-ном растворе уротропина. Подвижной фазой служил 0,11 М раствор роданистоводородной кислоты в метилэтилкетоне. Слой сорбента был составлен из силикагеля КСК (зернением 5—10 мк), нитрата аммония и рисового крахмала при соотношении компонентов 1 0,1 0,001 и при исходной влажности 10% (оптимальное значение). Необходимая влажность слоя сорбента достигается 15—30-минутным выдерживанием пластинок с воздушно-сухим слоем в эксикаторе над водой или 50%-ным раствором серной кислоты. [c.83]

Высаливающая хроматография дает в гомологических рядах обратный порядок пятен не сравнению с распределительной хроматографией, и поэтому, согласно Хагдалю и Тизелиусу, а также Афанасьеву и Талмуду, она может быть использована в качестве донолнения к обычным хроматографическим системам (рис. 170). Хагдаль и Тизелиус отметили, что на хроматограмме устанавливается градиент концентрации с максимумом у линии фронта согласно нашим исследованиям, оказалось, что для достижения этого градиента влажность атмосферы камеры должна быть ниже той, которая соответствует равновесию с подвижной фазой. [c.425]

Берсталл [1] для разделения элементов этой группы предложил использовать систему, состоящую из пиридина с добавкой 20% воды и 1% роданида калия. Разделение Берсталл рекомендует проводить в камере, влажность в которой составляет 65—80% (насыщенпый раствор нитрата или хлорида аммония). Наибольшей скоростью перемещения во всех случаях обладает Са, затем Зг и Ва. По данным Маги и Хэдриджа, величины для элементов указанной группы равны Ва 0,05—0,14 Зг О 17 — 0,27 Са 0,44—0,51 М 0,55—0,64 Ве 0,78—0,93. В качестве подвижной фазы [c.696]

Для опытов использовали трех- и четырехлетние яблони, выращенные в вегетационных сосудах (почвенная культура) при влажности ночвы 60% от полной влагоемкости и при внесении полной смеси минеральных удобрений. Подвой — Ийст Молинг типа XI привой — сорт Антоновка . Пробы брали в конце фазы листопада. Материал фиксировали в автоклаве, а затем у побегов и корней отделяли кору от древесины. Древесину высушивали до воздушно-сухого состояния и измельчали. Для анализов использовали абсолютно сухой материал. Измельченный материал извлекали 85%-ным этанолом (1 10) на кипящей водяной бане до тех пор, пока экстракт переставал давать положительную антроновую реакцию. Это служило критерием того, что из протопласта и стенок клеток выделялись все подвижные соединения, в первую очередь, сахара, а также подвижные фенольлые соединения. Полученные экстракты объединяли и прибавляли Ю—15 жл воды. Водный раствор сгущали в вакууме, и pH доводили до 3. Затем фенольные соединения трижды экстрагировали эфиром. Эфирный экстракт упаривали в вакууме. Остаток растворяли в этаноле, и полученный раствор хроматографировали как экстракт подвиншых ( свободных ) фенольных соединений (Л). Оставшийся после экстракции этанолом осадок доводили до абсолютно сухого веса и гидролизовали 2 н. НС] в течение часа на кипящей водяной бане. [c.239]

Иной характер зависимости глубины каверн газопровода от температуры получен для влажных и сильно влажных суглинков (кривые 2—4). Здесь уменьшение влажности грунта, объясняемое тепловым воздействием газопровода, приводит к смещению значений влажности в сторону максимума коррозии за счет облегчения катодного процесса. Причем это смещение па нагнетательных шлейфах больше, что определяет большие значения глубин каверн на них. По-видимому, при высоких значениях влажности грунтов при повышении температуры на коррозию влияют также увеличение диффузии кислорода через жидкую фазу грунта и рост подвижности ионов. В маловлажных грунтах эти факторы теряют свое значение. Следовательно, в маловлажных грунтах (ш<11 —13%) с повышением температуры коррозия снижается, во влажных и сильно влажных грунтах (ш>11 —13%) коррозия увеличивается. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология