Молярная поляризация значений

Для нахождения дипольного момента газообразной молекулы измеряют при разных температурах диэлектрическую проницаемость е и плотность газа и вычисляют соответствующие значения полной молярной поляризации. Согласно уравнению (14.50), прямая зависимости 01 1/Г отсекает на оси координат отрезок, равный зпЛ д ( e+ -fa ), и имеет наклон Графики зависимости молярной [c.451]

В нервом приближении парахор является аддитивным свойством атомов или функциональных групп и в этом отношении подобен молярной поляризации. Сравнивая экспериментальное значение Р с различными расчетными величинами, можно, например, определить формулу изомерного органического соединения. Обзор литературных данных по парахорам органических соединений опубликован в работе [10] (см. также работу [11] и предыдущие статьи). Следует однако отметить, что в действительности парахор не является строго аддитивной величиной. Кроме того, современные спектроскопические и кристаллографические методы в значительной мере устраняют потребность в использовании парахора. [c.46]

НЫЙ момент которого равен нулю, в случае жидкого состояния при 20° С По = 2,25, а е = 2,29, тогда как в случае слегка переохлажденной жидкости при 5° С 8 = 2,34, а в случае твердого состояния е = 2,46. Молярная поляризация бензола Р при 10° С равна 27,01 для паров и 26,62 для жидкости для твердого состояния известны два значения 26,70 при 5° С и 28,5 при 0° С. Расхождение последних двух значений, найденных различными исследователями, обусловлено ошибками при работе с твердыми веществами. Электронная поляризация Ре, полученная для жидкости экстраполяцией к нулевой частоте [уравнение (10)], равна 25,1. Хотя разность между этим значением Ре и различными приводимыми в литературе значениями Р меняется от 1,5 до 3,4, для атомной поляризации Ра принято считать наиболее вероятным значение 1,5 [98]. Расчет атомной поляризации [51 ] как колебательной поляризации молекул в парах, выполненный на основании имеющихся данных об интенсивностях в колебательном спектре, дает величину 0,73, которая является, по-видимому, более точной. [c.634]

Райт и его сотрудники измерили диэлектрические проницаемости и плотности большого ряда твердых веществ (проницаемости определялись методом, описанным в разделе 111,2,Б,2) и на основании полученных данных рассчитали величины молярной поляризации, которые в случае этих веществ выражаются как Рц -Ь Р [72, 80]. Эти исследователи сравнили полученные результаты (значения указанных сумм) с молярными рефракциями, которые для некоторых веществ в жидком состоянии были измерены, но обычно рассчитывались как суммы атомных рефракций. Во многих случаях рассчитанное значение Ро оказывалось выше полу- [c.634]

Полученные значения диэлектрических констант и молярных поляризаций при различных температурах приведены в табл. 45. [c.139]

Рис. 7. Зависимость молярной поляризации Р от обратного значения абсолютной температуры

Наблюдалось [1240] существенное влияние растворителя на гипохромизм сополимера стирола с метилметакрилатом при 269,5 нм. В работе [1241] были определены величины молярной поляризации и среднего дипольного момента ряда сополимеров стирола с метилметакрилатом. Эффективное значение дипольного момента метилметакрилатных единиц в сополимерах возрастает с увеличением процентного содержания стирола, причем предельное значение близко к величине, наблюдавшейся для сложных эфиров. Обработка результатов для расчетов распределения звеньев проводилась методом наименьщих квадратов. Хотя в данной работе получена хорошая корреляция, такой подход к исследованию распределения звеньев характеризуется недостаточной чувствительностью. Молярная поляризуемость метилметакрилатных единиц, находящихся в центре тройных СМС-звеньев в сополимерах стирола с метилметакрилатом, только на 20% превышает соответствующую величину для единиц, расположенных в центре МММ-звеньев. Для метилакри-латных единиц в сополимерах стирола с метилакрилатом это различие еще меньше. [c.287]

Экстраполяцией значений рг на 2=0 по этому графику находят удельную поляризацию растворенного вещества при бесконечном разбавлении рг . Затем вычисляют молярную поляризацию [c.52]

Если подставить эту величину амплитуды в значение амплитуды молярной поляризации, то получим [c.115]

I. Приготовить несколько разбавленных растворов полярного вещестьа в неполярном растворителе. 2. Измерить емкость конденсатора, заполненного растворителем и каждым из приготовленных растворов. 3. Рассчитать диэлектрическую проницаемость каждого из растворов, используя табличное значение диэлектрической проницаемости растворителя, взятое из справочника при той же температуре, при которой производились измерения емкости. 4. Измерить плотности растворов всех концентраций при той же температуре, при которой были измерены емкости. 5. Рассчитать по уравнению (И,22) поляризацию растворенного веш,ества. 6. Построить график зависимости поляризации растворенного вещества от концентрации раствора и экстраполировать завпсимость до предельного разбавления. 7. Определить показатель преломления растворенного вещества и вычис лить молярную рефракцию. 8. Рассчитать по уравнению (И, 17) ди польный момент растворенного вещества. [c.99]

Если поляризующее поле колеблется с высокой частотой, то из-за инерции постоянных диполей они не успевают следовать за колебаниями поляризующего поля. Поэтому постоянные диполи не оказывают никакого влияния на молярную рефракцию (свет представляет собой высокочастотное электромагнитное поле). При частотах 10 Гц (длина волны 10—100 см, т. е. область дециметровых волн) возбуждается также и ориентационная поляризация . Такое возбуждение зависит от внутреннего трения среды и в твердых телах вообще не наблюдается. Дипольные моменты молекул газа можно непосредственно определить из уравнения Дебая, измерив температурную зависимость диэлектрической проницаемости. Значения и и (г нахо- [c.100]

В то время как молярная рефракция углеродного атома, атома фтора, связи С—С и связи С—Р является низкой, показатель преломления политетрафторэтилена в видимой части спектра также должен быть низким, на самом деле он равен 1,375 0,002. Расхождение между квадратом коэфициента лучепреломления (1,89) и диэлектрической постоянной (2,0) для частот до 3000 мегациклов может быть в основном приписано атомной поляризации. Кроме того, известно, что различия в механической обработке, плотности и т. д. полимера отражаются иа значениях для диэлектрической постоянной и, вероятно, также на коэфициенте лучепреломления. [c.364]

На практике для определения молярной рефракции измеряют показатель преломления вещества и его плотность. По формуле Лорентца—Лоренца вычисляют значение молярной рефракции. Так как поляризация молекулы является суммарным эффектом поляризации входящих в ее состав атомов, числовое значение ее должно быть суммой атомных рефракций. [c.364]

Фиг. 134. Зависимость катодной плотности тока / двухслойного серебряного ДСК-электрода № 430 от молярной концентрации электролита при четырех значениях поляризации. (Потенциалы взяты относительно стационарного кислородного потенциала. Рабочая температура 30° С давление кислорода 2,0 ати.)

Удельное и молярное вращение плоскости поляризации. Оптическая активность вещества оценивается по величине так называемого удельного вращения. Удельным вращением а называется такое значение угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света, которое соответствовало бы данному веществу, если бы плотность его равнялась единице, а концентрация (для растворов) составляла бы [c.136]

Было исследовано также взаимодействие пиридина с другими неполярными галогенпроизводными углеводородов. Так как последние обычно являются твердыми веществами, в качестве растворителя смеси пиридина с галогенпроизводными применялся бензол. Строился график зависимости общей поляризации пиридина при бесконечном разбавлении (экстраполированное значение) от молярной доли галогенпроизводного (рис. 6). Наклон [c.221]

Подставляя значение этого интеграла в формулу (57), приходим к выражению для вероятности перехода Пц (Уа) последняя, конечно, не зависит от состояния поляризации падающего света. Для молярного коэффициента [c.290]

Молекулярная рефракция Я отражает поляризацию атомов, которые входят в состав молекулы минерала. Для органических соединений молярная рефракция равна сумме атомных рефракций. Их в данном случае можно рассматривать как пай силы светопреломления, которые вносят атомы в молекулу вещества. В первом приближении атомная рефракция пропорциональна эффективному радиусу действия иона. Примером может служить значение атомной рефракции следующих ионов Ыа+ = 0,7 К+ = 2,85 М + = 0,4 А1+ = 0,3 81+ = — 0,25 р- = 2,20 С1 = 8,45 Вг = 12 1-= 18,48 0-2 = 3,3—3,6. Величина молекулярной рефракции в основном обусловливается анионом. Особенно низкое значение Я имеют катионы, обладающие большими зарядами и малыми ионными радиусами. Точность вычисленных по формуле показателей преломления вполне удовлетворительная (табл. 6). [c.51]

В классической работе, посвященной оптической активности комплексных соединений, Матье [31] использовал величину которая называется молярной эллиптичностью. Поскольку численные значения единиц эллиптичности довольно близки к значениям единиц, используемых для молярного вращения, в последнее время было рекомендовано [32] пользоваться величиной при построении кривых, характеризующих оптическую активность. Эллиптичность представляет собой третье (кроме ЦД и ДОВ) понятие, связанное с эффектом Коттона в области поглощения оптически активного вещества не только наблюдается вращение плоскости поляризации, но и оказывается, что правая и левая компоненты поглощаются по-разному, так что получающийся при рекомбинации свет имеет уже не плоскую, а эллиптическую поляризацию. Очевидно, эллиптичность прошедшего через среду света непосредственно зависит от разницы в поглощении, т. е. от циркулярного дихроизма. Молярная эллиптичность связана с молярным циркулярным дихроизмом следующим соотношением [c.158]

Рассчитать дипольный момент фторбензола, используя график зависимости от 1/Г, из следующих значений молярной поляризации для газообразных образцов, измеренных Макалпайном и Смитом [11] [c.455]

Результаты определения дипольных моментов л (в дебаях) и теплот образования — ДЯ ккал моль) комплексов приведены в табл. 2. Там же указаны температуры плавления ряда выделенных комплексов, значения молярной поляризации Роо и молярной рефракции Последняя вычислялась по аддитивной схеме, причем для TI I4 бралась величина 40,8 см , для Sn Ii 44,8 см , включающие атомную поляризацию. [c.135]

По-видимому, симметрия и изгиб молекулы имеют влияние на величину молярной поляризации. Плоский тример и высокосимметричный гексамер показывают относительно низкую молярную поляризацию, тогда как значения трех других гомологов лежат выше. Нитрилогексамер имеет самую малую из всех молярную поляризацию. Для него Краузе предложил следуюш,ую трицикли-ческую структуру [c.52]

УФ-спектроскопии, ЯМР, а также данные по молярной поляризации, степени кристалличности, темп-рам плавления и стеклования. Значения -PgAA определяют, исследуя модельные системы. [c.399]

Первый, наиболее часто применяемый метод определения Д. м. пригоден для газов,, паров и разбавленных р-ров и состоит в измерении полной молярной поляризации (Р) и молекулярной рефракции (й) исследуемого вещества (о методах измерения см. Поляризация и Рефракция молекулярная). Опыт сводится к измерению плотности, концентрации и диэлектрической, проницаемости ряда разб. р-ров исследуемого вещества в неполярном растворителе нри одной темн-ре (в случае газов и паров измеряют диэлектрич. проницаемость при нескольких давлениях). Значение Р затем экстраполируют к нулевой концентрации (или к нулевому давлению в с,лучае газов и паров) о целью устранить влияние остаточного взаимодействия между полярными молекулами. Для вычисления Д. м. используется только та часть молярной поляризации, к-рая зависит от ориентации Д. м. во внешнем поле, т. е. ориентационная поляризация (Рор.) входит в Р вместе с электронной (Рэл.) атомной (Рцт.) поляризацией вещества [c.569]

Плотность газа обычно рассчитывается по газовым законам. Отклонение от идеальности можно при необходимости исключить измерением диэлектрической проницаемости при каждом значении температуры для разных величин давления с последующей экстраполяцией полной молярной поляризации к давлению, равному нулю. Плотность раствора может быть определена пикнометрически. Диэлектрическую проницаемость определяют измерением емкости конденсатора, между пластинами которого помещается исследуемый газ или жидкость. [c.237]

Типичным примером использования метода температурной зависимости является определение дипольного момента пентафторида брома ВгРа [2]. Диэлектрическая проницаемость паров была измерена при семи различных температурах. Результаты измерений приводятся в первых двух столбцах табл. 11.2. Для каждого значения температуры по уравнению (11.1) вычислялась величина полной молярной поляризации. Так, при Т = 345,6° К [c.237]

Значения молярных рефракций, атомных поляризаций и средние значения дипольных моментов (из значений молярных поляризаций при трех или четырех температурах) для lFg, BrFg и JFg в парообразном состоянии приведены в табл. 46. [c.140]

Первая попытка исследовать проблему экспериментальным путем была сделана Кригбаумом и Ройгом [88] на примере изотактического и атактического полистирола в растворе толуола. Низкое значение дипольного момента фенильной группы осложняло эти измерения. Хотя полученные для изотактического полистирола данные имеют значительный разброс, все точки лежат выше, чем для атактического образца. Экстраполяцией величин молярных поляризаций к значению поляризации при бесконечном разбавлении авторы полу- [c.25]

Воспользовавшись значениями Си, приближенным соотношением С = СцС з и молярными поляризациями (ЛАа) ионов, Дж. Ламсден подсчитал независимым путем величины кр и кь для растворов галогенидов щелочных металлов. Это позволило ему предсказать теплоты смешения [c.311]

Для газообразного состояния при нормальных условиях (п —1=0,0000349) получаем для X=5461A значение молярной поляризации ЗМ(по—l)/4 p(ng+2), равное 0,124. [c.369]

Величины удельных вращений иногда находят для концентраций в 1 кмоль1м . Тогда найденное значение называют молярным вращением плоскости поляризации. Очевидно, что между удельным и молярным (а ) вращением плоскости поляризации существует следующее соотношение [c.132]

Для взаимодействия молекул в результате проявления дисперсионных сил имеет значение образование мгновенных диполей, т. е. поляризация, обязанная флюктуирующему электрическому полю, которое создают соседние молекулы. В данном случае поляризуемость молекул аддитивно складывается из поляризуемости атомов. Различные модели молекул приводят к приближенному выводу о пропорциональности между поляризуемостями молекул и их объемами или молярными объемами веществ в жидком состоянии. Поэтому, в соответствии с (20), по Дубинину и Тимофееву коэффициент аффинности характеристических кривых в первом приближении равен отношению молярных объемов парообразных веществ в жидком состоянии р> ] [c.684]

Для водных растворов солей б имеет небольшие отрицательные значения. Это уравнение справедливо вплоть до концентрации, соответствующей предельной растворимости биполярных ионов (часто значительно больше 1 М). Для данной аминокислоты величина инкремента б есть величина постоянная. Она составляет около 23 для а-аминокислот, 35 для р-аминокислот, 51 для у-аминокислот, 63 для б-аминокислот, 75 для е-аминокислот и 87 для -аминокислот и продолжает возрастать с увеличением расстояния между зарядами. Для пентаглицина 6 = 215, для белка р-лактоглобулина 6 = 60-10 , причем эта величина может принимать еще большее значение, если весь положительный заряд сосредоточен в одной части молекулы, а весь отрицательный — в другой. Величины 6 для р-лактоглобулина и других белков указывают на то, что обычно заряд распределен по поверхности молекулы белка равномерно. Молярный инкремент диэлектрической проницаемости приблизительно пропорционален квадрату дипольного момента. Так как расчет дипольных моментов полярных соединений на основе данных о поляризации довольно сложен, то за подробностями мы отсылаем читателя [c.51]

Диапазон температур и вязкостей, в котором происходят заметные изменения поляризации, определяется отношением RTxIVx]. При больших временах жизни, при высоких температурах и в растворителях с низкой вязкостью испускание будет почти полностью деполяризовано, а р будет слишком мало для того, чтобы его можно было измерить. При малых т и Г в сильно вязких растворителях р будет практически постоянным и равным ро. Поэтому полезно выяснить, какими могут быть значения р при разных условиях и какие значения четырех параметров (Т, t, V, т)) дают поляризации, заметно отличающиеся от ро и от нуля. В табл. 43 приведены некоторые данные для типичной малой флуоресцирующей молекулы, имеющей молярный объем порядка 500 см (флуоресцеин), и для большой полимерной молекулы с V = 5-10 см (белок). Времена жизни соответствуют флуоресценции (10 с) и фосфоресценции (Ю с). [c.372]

Закон Клаузнуса-Мосотти имеет некоторые ограничения. Если имеется смесь двух соединений с поляризацией Я, и Р,, молярная доля которых равна X и 1—х, то, согласно этому закону, средняя поляризация Р должна быть арифметической суммой членов, соответствующих двум компонентам Р = хР b( — )Р2- Другими слова.м значение Рр т. е. поляризация растворенного вещества в растворе не должна зависеть от его концентрации. Однако это правило не соблюдается и, поскольку невозможно вычислить анергию взаимодействия. ежду растворенным веществом н растворителем, приходится обходить это затруднение и-и путем проведения опытов с разбавленными растворами и экстраполирования до бесконечного разбавления, или путем использования чистых веществ п парообразном состоянии. В соответствии с уравнением Клаузиуса-Мосотти, Р не должно зависеть от температуры. Однако ориентационная поляризация Рд обусловлена влиянием поля, стремящегося ориентировать диполи, причем этому процессу противодействует их тепловое движение. По этой причине Pq уменьшается с ростом температуры. Дебай показал, что общая молекулярная поляризация будет [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология