Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Восстановление растворенного кислорода кинетика

    Излагается теория двойного слоя на границе металл—раствор и механизм возникновения скачка потенциала на этой границе. Обсуждается поведение металлических электродов в условиях протекания внешнего тока па основе общей теории кинетики электродных процессов. Детально рассматриваются кинетические закономерности процессов катодного выделения водорода, электрохимического восстановления кислорода и ионизации металлов. Выведены выражения, определяющие коррозионное поведение металлов в условиях их саморастворения для случая идеально однородной поверхности и при ее дифференциации на анодную и катодную зоны. [c.2]


Рис. IV,10, IV,И и IV,13—IV,19 показывают, что на поляризационной кривой восстановления кислорода, даже если бы процесс не осложнялся окислением металла (например, кривые vl к на рис. IV,10), имеется область чисто электрохимической кинетики. В этой области скорость восстановления кислорода столь мала, что аог У поверхности электрода близка к ао в глубине раствора, и кинетика определяется протеканием самой электродной реакции. Имеется область диффузионной кинетики, где скорость процесса определяется транспортом кислорода к поверхности электрода (при fflOj = О скорость диффузии максимальна). Имеется и область смешанной кинетики, когда скорость реакции и скорость диффузии не слишком сильно отличаются друг от друга. Рассмотрим подробнее случай смешанной кинетики или, как это часто называется в коррозионной литературе, область смешанного диффузионного и электрохимического контроля. Рис. IV,10, IV,И и IV,13—IV,19 показывают, что на <a href="/info/638349">поляризационной кривой восстановления</a> кислорода, даже если бы процесс не осложнялся <a href="/info/18878">окислением металла</a> (например, кривые vl к на рис. IV,10), имеется область чисто <a href="/info/15225">электрохимической кинетики</a>. В этой области <a href="/info/1772604">скорость восстановления кислорода</a> столь мала, что аог У <a href="/info/10623">поверхности электрода</a> близка к ао в глубине раствора, и <a href="/info/445307">кинетика определяется</a> протеканием самой <a href="/info/71293">электродной реакции</a>. Имеется <a href="/info/1805593">область диффузионной кинетики</a>, где <a href="/info/1609343">скорость процесса определяется транспортом</a> кислорода к <a href="/info/10623">поверхности электрода</a> (при fflOj = О <a href="/info/24177">скорость диффузии</a> максимальна). Имеется и <a href="/info/941956">область смешанной</a> кинетики, когда <a href="/info/2823">скорость реакции</a> и <a href="/info/24177">скорость диффузии</a> не слишком сильно <a href="/info/1093712">отличаются друг</a> от друга. Рассмотрим подробнее <a href="/info/1701022">случай смешанной</a> кинетики или, как это часто называется в <a href="/info/1623681">коррозионной литературе</a>, <a href="/info/941956">область смешанного</a> диффузионного и электрохимического контроля.
    Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворе восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех тех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, наиболее целесообразно применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этих электродов чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания, широта диапазона отрицательных потенциалов,, обуславливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций, хорошая воспроизводимость данных и т. п. В то же время ртуть, вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления, не очень подходит для изучения реакций электроокисления и для анализа анионов. Поэтому наряду с применением капающих ртутных электродов в полярографии используются твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая [c.335]


    Электрохимические реакции, как правило, имеют довольно сложную природу. Это относится даже к таким на первый вз1-ляд простым реакциям, как реакции катодного выделения водорода или катодного восстановления молекулярного кислорода. Как показывают многочисленные исследования, такая сложность обусловлена большим числом промежуточных стадий, сопровождающих процесс электрохимического превращения. В этих реакциях сочетаются химические стадии, протекающие по обычным законам химической кинетики, и электрохимические стадии, в котор >1х проявляются своеобразные специфические закономерности. Скорость электрохимических реакций зависит от большого числа факторов (материал электрода, природа раствора электролита, температура, величина потенциала электрода и др.), влияющих па всю реакцию в целом или на отдельные ее стадии. [c.57]

    Известны разные способы обновления поверхности твердых электродов внутри раствора, являющиеся вариантами механической очистки поверхности. Эти методики особенно интересны при изучении явлений пассивации [286, 517, 518] а также адсорбции кислорода и водорода [594, 161]. Томашов и Вершинина [567] исследовали кинетику различных электродных процессов (например, разряд водорода, восстановление кислорода, анодное растворение металла) на электродах с непрерывно обновляемой поверхностью и на таких металлах, как железо, никель и палладий, и наблюдали значительные уменьшения перенапряжений. Кроме того, на некоторых из этих металлов при достаточно быстрой очистке их поверхности исчезало ингибирующее влияние адсорбированных ионов галогенов и катионов тетрабутиламмония на водородное перенапряжение. По-видимому, в этих условиях повторная адсорбция ионов не успевала происходить. [c.170]

    Поэтому при выводе уравнений ограничимся формальной кинетикой, будем исходить из брутто-реакций, включая в кинетические уравнения только концентрации исходных (но не гипотетических промежуточных) веществ. Кроме того, рассмотрим только самые простые побочные реакции — наиболее вероятные, но, естественно, не единственно возможные. Так, например, мы не будем учитывать возможности образования перекиси водорода — промежуточного продукта при восстановлении кислорода, так как последняя быстро разрушается на электроде и в растворе и, как правило, не присутствует в растворе в заметных концентрациях. [c.172]

    Кинетика процесса электровосстановления молекулярного кислорода была изучена на различных типах углеродных материалов. В табл. 14 сопоставлены кинетические параметры реакции на основе тех работ, где были проведены систематические исследования в широком интервале pH. Кинетические параметры реакций окисления и восстановления пероксида водорода будут рассмотрены отдельно в следующем разделе. Тафелевские кривые в области первой волны на пирографите имеют в щелочных растворах два наклона в области малых поляризаций дЕ/д lg —30 мВ увеличение поляризации выше 50 мВ приводит к возрастанию наклона поляризационной кривой до 100— 150 мB  [c.136]

    Другое отличие кинетики восстановления кислорода на активированных углях состоит в зависимости ее от pH раствора (рис. 57). На активированных углях наблюдается параллельный сдвиг кривых дЕ/д рИс 2-2,3 RT/3F как в области наклона [c.139]

    Характер разрушения интерметаллических фаз, прежде всего, определяется термодинамикой и кинетикой анодного процесса, поэтому основное внимание уделяется анодному поведению твердых растворов и интер металлических соединений. Тем бол ее, что кинетика реакций восстановления кислорода и ионов водорода на интерметаллических фазах изменяется незначительно [10]. [c.139]

    Исследование кинетики электрохимических реакций показало, что скорость реакции восстановления кислорода, и особенно реакция ионизации металла, в вязких растворах нитрита натрия намного ниже, чем в водных растворах (рис. 12) объясняет это следующим в вязких растворах коэффициенты диффузии молекул и ионов намного ниже, чем в водных рас- [c.179]

    Два окислителя наиболее часто вызывают коррозию в водных растворах ионы водорода И растворенный кислород. Поэтому мы ограничимся рассмотрением кинетики восстановления именно этих окислителей. [c.134]

    Исследование кинетики восстановления кислорода, растворенного в воде, требует варьирования концентрации окислителя последняя связана с парциальным давлением кислорода над раствором. Поэтому приходится применять электролитическую ячейку, позволяющую проводить опыты при различном давлении кислорода — от малого до значительно превышающего атмосферное. [c.150]

    До сих пор рассматривалась роль, которую адсорбция играет лишь непосредственно в самом процессе электролитического восстановления (или окисления). Этот фактор должен сказываться и на кинетике конкурирующих процессов, т. е. на кинетике электрохимического выделения водорода или кислорода. Присутствие адсорбированных веществ на поверхности электрода может и увеличивать и уменьшать перенапряжение водорода или кислорода. Это, в свою очередь, будет изменять условия протекания реакции восстановления или окисления. Исходя из подобных представлений, удалось объяснить тот экспериментальный факт, что реакции электроокисления или электровосстановления многих веществ часто протекают со значительным выходом по току при потенциалах, заметно больших, чем те, при которых (при той же плотности тока) происходит выделение водорода или кислорода из растворов, не содержащих деполяризатора . В частности, проведение синтеза Кольбе возможно именно потому, что органические соединения, адсорбируясь на платиновом электроде, отравляют его, затрудняют выделение кислорода и смещают потенциал до значения, при котором может начаться окисление анионов карбоновых кислот. [c.415]


    Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворах восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, целесообразнее применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этого электрода чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания широта диапазона отрицательных потенциалов, обусловливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций хорошая воспроизводимость данных и т. д. В то же время ртуть вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления не совсем удобна при изучении реакций электроокисления и анализе анионов. Поэтому наряду с капающими ртутными катодами в полярографии используют твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая высокой химической стойкостью, значительным перенапряжением кислорода и хорошими механическими свойствами. Платиновые микроэлектроды применяются не только при изучении окислительных процессов, но и при полярографическом анализе расплавленных солей (Делимарский). Полярографический анализ с твердыми микроэлектродами проводят так же, как и с ртутным капельным электродом. Для создания стационарности диффузии используют вращение электрода, его колебания, перемешивание раствора и т. д. Обновление поверхности электрода и удаление с нее продуктов реакции осуществляют или механически, или электрохимическим растворением. Однако если даже принять все эти меры, то и тогда не удается достигнуть точности и воспроизводимости, свойственных ртутным капельным электродам. Полярография с твердыми катодами поэтому менее распространена, и к ней прибегают лишь в тех случаях, когда применение капельных ртутных электродов невозможно. [c.409]

    Восстановление кислорода идет на ртутных или серебряных амальгамированных катодах в разбавленных ( -1%) растворах серной кислоты. Фрумкин, Красильщиков и их соавторы подробно изучили кинетику элект- [c.128]

    При изучении кинетики первой ступени восстановления кислорода бросается в глаза резкое различие кинетических закономерностей в кислых и в щелочных растворах. [c.65]

    На рис. 1.15 дана анодная кривая АВСО, определенная потенциостати-чески для системы металл— среда, которая подвергается изменению в точке В. По мере того как потенциал становится более положительным, плотность тока возрастает в активной области АВ и достигает критической величины (критической плотности тока г кр), при которой скорость коррозии внезапно падает благодаря образованию защитной окисной пленки на поверхности металла. В этом случае говорят, что металл пассивен и скорость его коррозии, которая зависит от окисной пленки, значительно меньше, чем в активных условиях. Пассивное состояние определяется также окислительно-восстановительным потенциалом раствора и кинетикой катодной реакции. Линия ПК описывает восстановление ионов Н+ на катоде, когда металл активно корродирует в кислоте. Скорость коррозии и коррозионный потенциал определяются пересечением этой линии и анодной кривой в точке 7. В электролите с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, который получают насыщением восстановительной кислоты кислородом или добавлением таких окис- [c.39]

    В изложенной схеме не учитывается участие ионов раствора в оксидном слое. Такое участие становится ярко выраженным при высоких анодных потенциалах ,>1,6 В, где анодная оксидная пленка на платиновых металлах формируется с участием кислорода, ионов фона и продуктов их разряда, причем компоненты раствора включаются в пленку необратимо. Кислородные пленки на платине при потенциалах окисления выше 1,6 В включают в свой состав три формы хемосор-бированного кислорода, которые отличаются друг от друга кинетикой образования и восстановления, а также энергией связи с поверхностью. Характерно, что зависимость адсорбции анионов и катионов от потенциала в области высоких анодных потенциалов носит полиэкстре-мальный характер, и часто максимуму адсорбции катионов отвечает минимум адсорбции анионов и наоборот. На глубоко окисленных платиновых металлах обнаружена адсорбция органических соединений различных классов (Л. А. Миркинд, М. Я. Фиошин). [c.372]

    При определенных условиях кинетика электрохимического восстановления кислорода контролируется замедленной стадией диффузии растворенного молекулярного кислорода из (збъема раствора к поверхности катода, т. е. процессом [c.173]

    Величина pH раствора влияет на скорость электровосстановления различно. Например, скорость электровосстановления кислорода не зависит от pH раствора, если применяют ртутные, серебряные или золотые электроды. Но на платиновых или палладиевых электродах она возрастает с уменьшением pH раствора. В случае электровосстановления органических веществ влияние pH связано с присутствием в молекуле реагирующего вещества кислых или основных группировок. На процессы электрохимического восстановления кислорода и ряда неорганических и органических веществ существенно влияет не только природа электрода, но и знак его заряда, а также степень развития электродной поверхности. Особенно отчетливо это проявляется в случае сложных электровосстановительных реакций. Найдено также, что кинетика восстановления зависит от присутствия в растворе посторонних веществ ионного и молекулярного типа, а также от природы растворителя. [c.354]

    Дпя 60% раствора a(NO,), окиспитепьно-восстановитепьный потенциал равен 1,1 В при 25°С ( pH = 3,5) и 0,75 В при 90°С ( рН= 3,2). Но реальный потенциал реакции восстановления нитрата может нёЪкопько отличаться от приведенных значений, поскольку на кинетику этой катодной реакции сложное влияние оказывают продукты реакции и кислород. [c.37]

    Уже на заре полярографии стало известно, что кислород восстанавливается до воды с промежуточным образованием перекиси водорода. В кислых и нейтральных растворах реакция полностью необратима, а потенциал полуволны не зависит от pH. В растворах с достаточной концентрацией щелочи реакция полярографически обратима, и потенциал полуволны зависит от pH. Кинетику этого процесса на ртути подробно исследовали Багоцкий и Яблокова [104]. Так как для кислорода 2=0, в случае полностью необратимого процесса Дт1=Аф2 [уравнение (2)] поэтому добавление в раствор специфически адсорбирующихся анионов, сдвигающих фг-потенциал в отрицательную сторону, смещает потенциал полуволны в ту же сторону [104а]. В присутствии иона брома этот сдвиг достигает —0,1 в. Обширное количественное исследование влияния строения двойного слоя на полярографическое восстановление кислорода провели недавно Кута и Корыта [1046]. [c.249]

    Кольтгоф и Йордан [105] предположили, что перекись водорода реагирует с анион-радикалом Of (образующимся при переходе электрона на молекулу Ог), причем регенерируется кислород. В таком случае должно было бы наблюдаться повышение первой волны кислорода. Возможность осуществления этого механизма побудила Корнелиссена и Гирста [106] опубликовать краткое сообщение, посвященное кинетике восстановления кислорода в таких растворах индифферентных электролитов, где величина фг при потенциалах первой волны кислорода имеет достаточно большое положительное значение. Действительно, и в отсутствие перекиси водорода в объеме раствора наблюдалось повышение первой волны кислорода, что было объяснено увеличением концентрации Oi на внешней плоскости под влиянием положительного фг-потенциала. Однако полученные в работе [106] результаты были объяснены Кольтгофом и Изуцу [107] перемешиванием раствора и наличием следов летучих загрязнений в солях тетраалкиламмония. Эти авторы подвергли также сомнению объяснение, данное ранее Кольтгофом [c.249]

    Результаты этой работы, по-видимому, будут стимулировать новые исследования свойств и особенностей металлцеолитных катализаторов в различных реакциях окисления, пока же данные по этим вопросам ограниченны. Изучена кинетика окисления метана до углекислого газа и воды на палладийсодержащих цеолитах типа X, полученных 1) пропиткой кристаллов NaX раствором (NH4)2Pd l4 с последующим прогреванием на воздухе при 400° С и восстановлением при 300° С и 2) ионным обменом NaX с [Pd(NH3)4] l2 [186]. Порядок реакции по метану для обоих катализаторов (как и для массивного палладия) равен 1, по кислороду он составляет 0,3—0,4 и 0,05 соответственно. Энергия активации равна 50 и 88 ккал/моль соответственно. Таким образом, каталитические свойства металлического палладия и катионов палладия в окислении метана существенно отличаются. Полагают, что на отдельных ионах палладия могут одновременно хемосорбироваться метан и кислород [186]. [c.192]

    Была сделана попытка определить потенциостатическим путем отдельно анодную и катодную стадии реакции гидрирования, которым, по всей вероятности, свойствен электрохимический механизм. Такими реакциями являются гидрирование нитросоединений, окисей азота, а также азотистой и азотной кислот. Все эти реакции на твердых гладких электродах подробно изучены, особенно с точки зрения электродной кинетики и механизма реакции. В литературе опубликованы результаты исследования кинетики восстановления азотной кислоты на некоторых металлах. Однако при гидрировании на порошкообразных катализаторах в суспензии передача зарядов несколько осложняется. При использовании катализаторов в виде прессованных таблеток могут возникнуть заметные градиенты концентрации. Во избежание обоих недостатков мы выбрали следующий метод. На рисунке 6 изображена ячейка со стеклянным фильтром, в котором в качестве вспомогательного электрода помещается позолоченная платиновая сетка. При отсасывании электролита на фильтре оседает слой исследуемого катализатора. Создаются условия, при которых обеспечивается подача с постоянной скоростью свежей порции электролита, насыщенного одним из компонентов реакции — водородом. В качестве субстрата выбран сантимо-лярный раствор азотистой кислоты в 2н. Н2804. Растворенный кислород удаляется из электролита током аргона. Скорость электрохимического окисления водорода, а в другом растворе — восстановление азотистой кислоты измеряли потенциостатическим методом. [c.105]

    Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

    В работе [43], как отмечено выше, было обращено внимание на явление растворения образующегося Со—В-покрытия в эти-лендиаминовых растворах в присутствии кислорода. На основании данных о кинетике процесса предполагается, что скорость осаждения сплава определяется разностью скоростей двух противоположных процессов— восстановления Со + на каталитически активной поверхности и растворения металлического Со под воздействием этилендиамина и кислорода. Соответственно, механическое перемешивание, облегчая взаимодействие его компонентов с кислородом воздуха, приводит к снижению об- [c.174]

    Дьюк и Парше [8] считают, что легче всего объяснить кинетику электронного обмена между Се и Се " в хлорнокислых растворах, если предположить, что в 5—6М хлорной кислоте Се существует в виде Се(0Н)2 , Се(ОН)з и (СеОСеОН) . При более низкой концентрации кислоты, по-видимому, образуются более гидролизованные и полимеризованные частицы. Гриф и Олих [9] изучили электрохимическое поведение пары Се — Се" на платиновом электроде и пришли к выводу, что предположение об исключительном участии в электрохимическом процессе димерных частиц не подтвердилось. Сила обменных токов меняется в связи с изменениями, происходящими на поверхности электрода, в течение очень коротких промежутков времени. Наблюдения авторов согласуются с предположением, что кинетика восстановления на электроде зависит от природы аниона. Церий(III) в значительной мере адсорбируется на электроде, особенно в тех случаях, когда происходит образование оксидной пленки, и эта адсорбция замедляет восстановление Се , Боневитц и Шмидт [10] показали, что коэфф[щиент переноса для реакции Се — Се" на золотых электродах не зависит от степени покрытия электрода кислородом. [c.370]

    В последнее время широко изучаются возможности использования углеводородов в топливных элементах с применением фосфорной кислоты в качестве некарбонизирующегося электролита. Данных по кинетике и механизму восстановления кислорода на платиновом электроде в фосфорной кислоте (в отличие от серной) мало, тем более в условиях, близких к имеющимся в топливном элементе (температура, концентрация). На рис. 7 приведены результаты ионизации кислорода на полупогруженном платиновом электроде (диаметром 2 мм) в растворе концентрированной фосфорной кислоты (14,5 мол/л) при различных потенциалах и температурах [c.82]

    Многочисленные исследования авторов по кинетике процессов на кислородных электродах полностью подтверждают это заключение. Энергия активации электрохимического восстановления кислорода на электродах на основе катализатора твердого раствора Ь1х№(1 ж)0 в пределах концентрации Ы+ от 2 до 10 атомн. % составляет 3—4 ккал/молъ. Такова же величина энергии активации электропроводимости указанного твердого раствора. Совпадение энергий активации электропроводности и электрохимического восстановления кислорода наблюдается и для других катализаторов. [c.340]

    Рассмотрим проанализированный выше механизм электрохимического восстановления кислорода с точки зрения реакции окисления органических- и неорганических доноров электрона. Переход от электрохимической кинетики к процессу, протекающему в растворе, может быть сделан, если предположить, что стадии электрохимического восстановления активного центра в растворе представляют собой бимолекулярные стадии донирования электронов ( (ф)=/гО). Это лредпо-ложение эюаивалентно постулату о том, что механизм катализа в случае восстановления кислорода химическими донорами и электронами электрохимическим путем один и тот же. [c.159]

    Влияние природы электрода на кинетику процесса. Кинетику электроокисления гидразина исследовали, в основном, в щелочных растворах, в кислых растворах окисление проводили лишь на платине и ртути. Установлено, что потенциал и скорость электроокисления гидразина в значительной степени определяются природой электрода и состоянием его поверхнести. Как видно из рис. 13 и 14, потенциодинамические кривые электроокисления гидразина имеют сложный характер. Для платины, палладия, родия кривая имеет две волны, причем вторая волна начинается в области потенциалов адсорбции кислорода на родии, платине и палладии. При увеличении потенциала, приводящего к упрочнению связи кислорода с металлами и образованию оксидов, происходит резкое снижение силы тока. При обратном ходе кривой сила тока электроокисления гидразина возрастает лишь после достижения потенциала восстановления оксидов. Таким образом, слабо адсорбированный кислород ускоряет электроокисление гидразина на платине, родии и палладии, а прочно адсорбированный кислород и оксиды тормозят этот процесс. Следует отметить, что при анодно-катодной обработке или после восстановления оксидов гидразином скорость электроокисления гидразина на платине и палладии может возрасти из-за удаления [c.66]

    Проведенный анализ кинетики восстановления кислорода редокс-анионитами в сульфитной форме при различных условиях показал, что скорость этого процесса мож ет лимитироваться либо скоростью химической реакции, либо диффузией кислорода через пленку раствора. При обеспечении тщательной отмывки анионита от органических примесей, а также введением катализатора во зможно увеличить скорость химической реакции до такой степени, что процесс поглощения кислорода будет определяться стадией диффузии его через пленку [c.108]

    Сложный характер суммарного процесса ионизации кислорода создает значительные трудности при исследовании его кинетики и механизма. В настоящее время наиболее детально изучено восстановление кислорода на ртутном и угольном (нирографитовом) электродах. Характерной особенностью этих электродов является полное отсутствие (ртуть) или очень низкое (несколько процентов на угольном электроде [107, 108]) заполнение их поверхности хемосорбированным кислородом в области потенциалов, близких к стационарному. Это указывает на их относительно малое сродство к кислороду, в результате чего при стационарном протекании электрохимической реакции адсорбция молекулярного кислорода не сопровождается его диссоциацией. Прямое экспериментальное доказательство этого факта было получено в работе [80]. С помощью изотопа Of показано, что в щелочном растворе вся перекись водорода на угольном электроде образуется из молекулярного кислорода, и связь О—О в процессе электровосстановления последнего не разрывается. Следует, однако, отметить, что в условиях длительной выдержки кислорода на угле связь О—О расщепляется, и атомарно адсорбированный кислород восстанавливается до воды. Аналогичное явление имеет место и при нестационарном процессе [109]. [c.44]

    Несколько позднее в работе А. Д. Обручевой были получены данные по количе-стнешюй и качественной характеристике окислов, образующихся при анодной поляризации и а кривых восстановления окисленного платинового анода были обнаружены площадки, характеризующие наличие иа поверхности электрода окислов платины. В том, что такие окислы существуют, мы еще раз убедились из доклада Эрдей-Груза, исследовавшего влияние различных катионов на скорость выделения кислорода на платиновом аноде в кислых растворах. Кинетика выделения кислорода, как это видпо из приведенных в докладе данных, изменяется в зависимости от солового состава и кои-цептрации катионов. Для объяснения влияния катионов на скорость выделения кислорода делается предположение о взаимодействии катионов с поверхностными окислами платины. [c.856]


Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление растворенного кислорода кинетика: [c.316]    [c.434]    [c.285]    [c.87]    [c.402]    [c.399]    [c.129]    [c.361]    [c.347]    [c.365]    [c.382]    [c.129]    [c.121]   
Теоретические основы коррозии металлов (1973) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Восстановление растворенного кислорода

Кислород восстановление



© 2025 chem21.info Реклама на сайте